第一节热力学系统和状态函数5.体积功和非体积功W= W+WW。:体积功或膨胀功,W,:非体积功化学反应体系中一般只涉及体积功We·体积功计算:W=-FXI=-P外×AXI= -P外△V
第一节 热力学系统和状态函数 5. 体积功和非体积功 W = We + Wf We :体积功或膨胀功,Wf :非体积功 化学反应体系中一般只涉及体积功We 。 体积功计算: W = -F×l = -p外×A×l = -p外ΔV
第一节热力学系统和状态函数6.可逆过程(reversibleprocess)与最大功★可逆过程是经过无限多次的微小变化和无限长的时间完成的,可逆过程中的每一步都无限接近于平衡态。★经过可逆循环,系统复原,环境也同时复原★等温可逆过程系统对外作功最大
第一节 热力学系统和状态函数 6. 可逆过程(reversible process)与最大功 ★可逆过程是经过无限多次的微小变化和无限长的 时间完成的,可逆过程中的每一步都无限接近于 平衡态。 ★经过可逆循环,系统复原,环境也同时复原。 ★等温可逆过程系统对外作功最大
第一节热力学系统和状态函数6.可逆过程(reversibleprocess)与最大功·设理想气体经过三种途径膨胀,其体积功分别为400kPa,1L100kPa,4L273K273K
第一节 热力学系统和状态函数 6. 可逆过程(reversible process)与最大功 • 设理想气体经过三种途径膨胀,其体积功分别为: 400kPa , 1L , 273K 100kPa , 4L , 273K
第一节热力学系统和状态函数-W = pAV = p'(V'-V)+ p2(V2 -V")pnRTp=P1LdvnRT-W, = ( pdV = pdIn V=nRTP2=nRT(InV,-InV)VVVV
第一节 热力学系统和状态函数 (ln ln ) ln - '( ' ) ( ') 2 1 r 1 2 2 2 1 2 1 2 1 nRT V V nRT d V V dV W pdV nRT V nRT p W p V p V V p V V V V V V V V = − = = = = − = = − + −
第一节热力学系统和状态函数一次膨胀,P外=100kPa,We=-p外△V=-300J两次膨胀,p外为200、100kPa,W。=-400J可逆膨胀(无限多次膨胀)W。=-560J★结论:以上结果说明功不是状态函数,它的数值与所经历的过程有关。等温可逆过程系统对外作功最大
第一节 热力学系统和状态函数 一次膨胀,p外=100kPa ,We= -p外ΔV = -300J 两次膨胀,p外为200、100kPa, We = -400J 可逆膨胀(无限多次膨胀) We = -560J 结论:以上结果说明功不是状态函数,它的数值 与所经历的过程有关。等温可逆过程系统对外作 功最大