CICH,COOH CICHCOOH CICCOOH 2.86 1.26 0.64 C CI CI CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH CH:CH2CH2COOH 2.82 4.41 4.70 4.82 诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。 ·二元羧酸的酸性 pka pkaz HOOCCOOH 1.27 4.27 HOOCCH-COOH 4.21 5.64 HOOC(CH2)COOH HOOC(CH2)pCOO+H k2 HOOC(CH2)COO O0C(CH2)nCOO+H*
2.共轭效应的影响 分析] COOH COOH COOH COOH NO2 2.21 3.49 3.42 COOH COOH COOH pka 4.20 OH OH OH 2.98 4.08 4.57
邻位取代的苯甲酸,(取代基是吸电子基或给电子基),均使 酸性增强。 当羧基能与基团共轭时,则酸性增强 COOH C。H的给电子共轭效应 HC00H(3.77 (4.20) 超过了吸电子诱导效应 分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强
芳香羧酸的情况分析 取代基具有吸电子共轭效应时,酸性强弱顺序为: 邻>对>间 取代基具有给电子共轭效应时,酸性强弱顺序为: 邻>间>对 具体分析: 邻位(诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。) 对位(诱导很小、共轭为主。) 间位(诱导为主、共轭很小。)
共轭碱分子内形成氢键,降低了共轭碱的碱性,增强了对应 的共轭酸的酸性。 试分析富马酸的K,大于其顺式异构体马来酸K,的原因。 H COOH C=C C=C HOOC H HOOC COOH 富马酸 马来酸 通常酸性氢原子参与形成氢键时,其酸性减弱