2.有机锂试剂和C02的反应 RLi CO2 RCOOLi H20 RCOOH OLi 0 RLi H20 R-C-R R-C-R OLi 讨论:(①(2)3)同格氏试剂。(④(注意:投料比对产物的影响)
实例 C2H5、 I n-CHLi/EtO C2H5、 Li C= C=C CH3 >H -50至-60C CH3 H C2H5、 COOH C02 H20 C=C CH3 H 烯烃羰基化法 烯烃在N(CO)4催化剂的存在下吸收CO和H2O而生成羧酸。 RCH-CH2 +CO+H Ni(CO)R-CH CH2 Ho R-CH-COOH CH3 U
r◆ 1.合成化合物:品,b,c,d,你将选择下列哪条路线? CH3 (a CH2COOH b)CH3一C-COOH CH3 (c)HOCH2CH2CH2COOH (d)HOOCCH2CH2COOH A路线RXMg RMgX)CO2 RCOOH 2)H3O CN H B路线RX >RCN H,0→RC0on 2.试由乙醇制备2-甲基丁酸
13.5羧酸的反应 C=0 形式上看羧基是由一个-C和一个OH组成 OH 实质上并非两者的简单组合 酸性 0 R- 一3一 0--H H 羰基的亲核加成,然 a-活泼H的反应 羰基的亲核 后再消除(表现为羟 加成,还原。 基的取代)
醛酮中C0 0/0.1245nm 键长0.122nm H-C CTOH OH 0.1312nm 醇中 键长0.143nm (甲酸) 电子衍射实验证明 ·故羧基的结构为一PΠ共轭体系 R—C O.H R P-π共轭体系 SD2杂化 当羧基电离成负离子后,氧原子上带一个负电荷,更有利于共轭 故羧酸易离解成负离子。 R-C-0 .● H +R-c0 ←→R-C O H→Hcg0.127m H-C-O 0, H-C o 0.127nm