2外加酸催化体系 -d cooH 通式 *[COoH][OHJHA] 外加强酸催化剂「1 anC dt 2 kt H不变, 二级反应,将其积分可得-04+1 1/C-1/Co=kt; Co/C-1=k2Cot; C=Co(1-P);XC/C Xn=1/(1-P)=k2C0t+1
2 外加酸催化体系 通式 外加强酸催化剂 [H+ ]不变, 二级反应，将其积分可得 1/C –1/C0 = k2 t ; C0 /C – 1 = k2C0 t ; C = C0 (1-P); Xn= C0 /C Xn = 1/(1-P) = k2C0 t + 1 k t C C 2 0 1 1 − =
三、逐步聚合反应平衡 1、反应程度与聚合度的关系 M=an M+M 2
三、逐步聚合反应平衡 1、反应程度与聚合度的关系 0 0 1 1 N N N Xn = = p Xn − = 1 1 ( ) 1 2 2 1 Mn = Xn M + M N
2、平衡常数与聚合度的关系 COOH+---OH K ---OC0--+H,O (1)封闭体系 K=(OCOJH,OD/(COOHIIOHD=P2/(1-P)2=(PXn)2 Xn=(K)12/P=(K)12+1,Xn=√K+1 P=(K)业2/{(K)12+1 (2)开放体系 K Xn=(NK/PIH2O1)2 Xn=Co12\ Pn 当P→1,Xn=(NK/[H2O)12 N=[COOH0=官能团的浓度
2、平衡常数与聚合度的关系 --COOH + ---OH K ---OCO-- + H2O (1). 封闭体系: K =([OCO][H2O])/([COOH][OH]) = P2 /(1-P)2=(PXn)2 Xn = (K)1/2 / P = (K)1/2 + 1 , Xn = + 1 P = (K)1/2 / { (K)1/2 + 1 } (2). 开放体系: Xn = ( N0K / P[H2O] )1/2 , Xn = C0 1/2 当 P → 1, Xn = ( N0K / [H2O] )1/2 N0 = [COOH]0 = 官能团的浓度K Pn w K
等物质量比线型缩聚物的分子量 1.催化体系对X的影响2 =cArT+1 自催化体系 外催化体系 Xn= rP =k2C0t+1 2.反应程度对Ⅹ的影响 3.平衡特征对Ⅹ的影响 封闭体系:→Xn=√K+1 K 非封闭体系 Xn=Co1/2Pn
等物质量比线型缩聚物的分子量 1. 催化体系对 的影响 自催化体系： 外催化体系： Xn = 2. 反应程度对 的影响 3. 平衡特征对 的影响 封闭体系： Xn = + 1 非封闭体系： Xn = C0 1/2 X n K Pn w K p Xn − = 1 1 X n X n
四、分子量和分子量分布 1分子量的控制,原料单体非等当量比,过量单体 1+r N 1+r-2rp Xn结构单元总数 当P=1时,N全反应 I++N 2 N-N n+w b
四、分子量和分子量分布 1 分子量的控制，原料单体非等当量比, 过量单体 = 1 b a N N r r rP r Xn 1 2 1 + − + = Xn 结构单元总数 当 P=1时，Na全反应 Q N N N N N N N N r r X a b b a b a a b n 1 2 1 1 = + − = − + = − + =