44开环聚合
4.4 开 环 聚 合
44开环聚合 ■开环聚合是指环单体在引发剂和助引发剂 的作用下转变成大分子的一类聚合物
4.4 开环聚合 ◼ 开环聚合是指环单体在引发剂和助引发剂 的作用下转变成大分子的一类聚合物
44开环聚合 45.1环状单体的种类 452环状单体的聚合活性 453逐步开环聚合 454自由基型开环聚合 455正离子开环聚合 456负离子开环聚合
4.4 开环聚合 ◼ 4.5.1 环状单体的种类 ◼ 4.5.2 环状单体的聚合活性 ◼ 4.5.3 逐步开环聚合 ◼ 4.5.4 自由基型开环聚合 ◼ 4.5.5 正离子开环聚合 ◼ 4.5.6 负离子开环聚合
44.1环状单体的种类 全碳环烷烃的聚合能力较低,当环烷烃中 的某个碳原子被氧、硫、氮、磷等杂原子或 官能团取代形成杂环化合物后,其聚合能力增 大,它们在适当引发剂或催化剂的作用下可开 环聚合,得到高分子化合物。 重要的环状化合物列于表4-9电 表4-10则列出了不同种类环状单体的聚合类型
4.4.1 环状单体的种类 全碳环烷烃的聚合能力较低，当环烷烃中 的某个碳原子被氧、硫、氮、磷等杂原子或 官能团取代形成杂环化合物后，其聚合能力增 大，它们在适当引发剂或催化剂的作用下可开 环聚合，得到高分子化合物。 ◼ 重要的环状化合物列于表4-9中。 ◼ 表4-10则列出了不同种类环状单体的聚合类型
442环状单体的聚合活性 ■环状单体能否开环聚合,及其聚合能力的大小, 取决于热力学及动力学因素。 ■从热力学角度分析,取决于过程的自由能变化 AG,它与焓变AH及熵变AS值有关 (AG=AH一T4S)。 ■而AH的大小则与环的张力相关 ■环张力主要来源于两个方面,一方面是有键角变 形引起的键角张力,另一方面是非键合原子之间 的相互作用力(后者又称构象张力)
4.4.2 环状单体的聚合活性 ◼ 环状单体能否开环聚合，及其聚合能力的大小， 取决于热力学及动力学因素。 ◼ 从热力学角度分析，取决于过程的自由能变化 ΔG，它与焓变ΔH及熵变ΔS值有关 （ΔG ＝ΔH －TΔS）。 ◼ 而ΔH 的大小则与环的张力相关。 ◼ 环张力主要来源于两个方面，一方面是有键角变 形引起的键角张力，另一方面是非键合原子之间 的相互作用力（后者又称构象张力）