33自由基聚合速率 331聚合速率及其测定方法 332稳态期聚合速率方程 333温度对聚合速率的影响 334各基元反应速率常数及聚合主要参数 335自加速现象 336聚合过程中速率变化的类型 337阻聚和缓聚作用
3.3 自由基聚合速率 3.3.1 聚合速率及其测定方法 3.3.2 稳态期聚合速率方程 3.3.3 温度对聚合速率的影响 3.3.4 各基元反应速率常数及聚合主要参数 3.3.5 自加速现象 3.3.6 聚合过程中速率变化的类型 3.3.7 阻聚和缓聚作用
331聚合速率及其测定方法 聚合速率B2=-M_dP dt t 单体浓度随反应时间的减少 聚合物浓度随反 应时间的增加 实际测定的是转化率 MM0- [4 随时间的变化 IM lO
3.3.1 聚合速率及其测定方法 聚合速率 单体浓度随反应时间的减少 聚合物浓度随反 应时间的增加 实际测定的是转化率 随时间的变化
331聚合速率及其测定方法 聚合速率也可用 单位时间内的转化率变化表示: dC:, [Mlo-[Mi IMlo [M] dt 或 dt
3.3.1 聚合速率及其测定方法 聚合速率也可用 单位时间内的转化率变化表示: 或
C%o 图3-1转化率~聚合时间关系
图3－1 转化率～聚合时间关系 C % t
转化率随聚合时间变化的测定 分为直接法和间接法两类 ■常用的直接法为沉淀法 定温度下聚合,定时取样,求得不同时的 聚合物量 ■也可通过分析单体的浓度而求得某时刻的转化 率 ■间接方法,即测定聚合体系的比容、粘度、折光 率、吸收光谱等物理化学性质的变化,推算出反 应体系中单体浓度的减少,或聚合物量的增加
转化率随聚合时间变化的测定 ◼ 分为直接法和间接法两类 ◼ 常用的直接法为沉淀法 ◼ 一定温度下聚合，定时取样，求得不同t时的 聚合物量 ◼ 也可通过分析单体的浓度而求得某时刻的转化 率 ◼ 间接方法，即测定聚合体系的比容、粘度、折光 率、吸收光谱等物理化学性质的变化，推算出反 应体系中单体浓度的减少，或聚合物量的增加