例4，对B1oCPH1,写作(CH(BH)1oP,a=1,q=0,c=0, p=10,一个P原子，n=a十p十(P原子数)=1十10+1=12，b =(3×1+2×10+3)/2=13=12+1,属闭式结构 命名：闭式一一碳一磷癸硼烷(11) 例5，对B1SH1,写作(BH)11S,a=0,q=0,c=0,p=10, 一个S原子，n=a+p+(S原子数)=0+11+1=12，b=(2×11 +4)/2=13=12+1,属闭式结构 命名：闭式一一硫代十二硼烷(11)
例4，对B10CPH11，写作(CH)(BH)10P，a＝1，q＝0，c＝0， p＝10，一个P原子，n＝a＋p＋(P原子数)＝1＋10＋1＝12，b ＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1，属闭式结构 例5, 对B11SH11，写作(BH)11S，a＝0, q＝0，c＝0，p＝10， 一个S原子，n＝a＋p＋(S原子数)＝0＋11＋1＝12，b＝(2×11 ＋ 4)/2＝13＝12＋1，属闭式结构 命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11) 命名：闭式－一硫代十二硼烷(11)
6.3硼烷的化学键 6.3.1定域键处理 硼烷属于缺电子分子」 33 因为硼的外围电子构型为 2s22p,它的价电子层有 121.5 条2s三条2p轨道。3个价电 1.77A 子，4条价轨道，价轨道数多 于价电子数。 B2丑6分子的几何构型 以简单的硼烷B,H为例，它的结构如右上图示。 由图可见，每个硼原子周围有4个接近于四面体排布的H原子。 但B2H,分子总共只有12个价电子，它没有足够的价电子使所有相 邻的两原子间都形成常规的两中心两电子键(2C一2)，其中端梢的 4条B一H键总共用去了8个电子，还余下4个电子能用于将两个B和 两个H连到一起，对B原子，在形成两条端梢的B一H键时使用了2 个价电子和2条sp杂化轨道，还剩下2条sp杂化轨道和1个价电子， 可用于进一步成键
6.3 硼烷的化学键 6.3.1 定域键处理 硼烷属于缺电子分子, 因为硼的外围电子构型为 2s 22p 1 , 它的价电子层有一 条2s三条2p轨道。3个价电 子, 4条价轨道, 价轨道数多 于价电子数。 由图可见, 每个硼原子周围有4个接近于四面体排布的H原子。 但B2H6分子总共只有12个价电子, 它没有足够的价电子使所有相 邻的两原子间都形成常规的两中心两电子键(2C－2e), 其中端梢的 4条B－H键总共用去了8个电子, 还余下4个电子能用于将两个B和 两个H连到一起，对B原子, 在形成两条端梢的B－H键时使用了2 个价电子和2条sp3杂化轨道, 还剩下2条sp3杂化轨道和1个价电子, 可用于进一步成键。 以简单的硼烷B2H6为例, 它的结构如右上图示
这样，2个硼原子各 用一条sp杂化轨道和氢 原子的1s轨道相互作用： 三个原子、三条原子轨 道组合成3条分子轨道， 其中一条成键，一条非键 一条反键。2个电子充填 在成键分子轨道上，形成 三中心两电子的(3C一2e) 氢桥键。在B2H分子中 有2条这样的3C一2e氢桥 原子轨道 分子轨道 键。 B2H。分子中，由原子轨道（左）形成三中心 因此，在B2H分子中 B一1H一3.桥分子轨道（右）及近似E级图 存在2种硼氢键，即4条2C一2端梢B一H键、2条桥式硼氢键
这样, 2个硼原子各 用一条sp3杂化轨道和氢 原子的1s轨道相互作用: 三个原子、三条原子轨 道组合成3条分子轨道, 其中一条成键, 一条非键, 一条反键。2个电子充填 在成键分子轨道上, 形成 三中心两电子的(3C－2e) 氢桥键。在B2H6分子中, 有2条这样的3C－2e氢桥 键。 因此, 在B2H6分子中 存在2种硼氢键, 即 4 条2C－2e端梢B－H键、2条桥式硼氢键
在其它较高级硼烷中，其结构还可能涉及外三种成键要素， (2C-2e)的B一B键，闭式(3C-2e)硼键，开式(3C-2e)硼桥键。 下面列出硼烷中的各种成键方式： 1外向型端稍B一H键 B-H 2C-2e 2切向型端稍B一H键 B-H 2C-2e H 3桥式B一H一B键 B B 3C-2e 4B一B键 B-B 2C-2e B 5开式B一B一B硼桥键B B 3C-2e B 6闭式B一B一B硼桥键 B B 3C-2e *分子轨道理论处理认为这种开放式可以不予考虑
在其它较高级硼烷中, 其结构还可能涉及另外三种成键要素, (2C－2e)的B－B键, 闭式(3C－2e)硼键, 开式(3C－2e)硼桥键。 1 外向型端稍B－H键 B－H 2C－2e 2 切向型端稍B－H键 B－H 2C－2e H 3 桥式B－H－B键 B B 3C－2e 4 B－B键 B－B 2C－2e B 5 开式B－B－B硼桥键* B B 3C－2e B 6 闭式B－B－B硼桥键 B B 3C－2e *分子轨道理论处理认为这种开放式可以不予考虑 ＋ ＋ ＋ 下面列出硼烷中的各种成键方式：
6.3.2硼烷的Lipscomb拓扑结构 Lipscomb在硼烷成键特征的基础上，提出用拓扑法 (topological approach)来描述硼烷的结构，其要点如下： (1)假想在硼烷中，每个硼原子都可以形成2C-2的B一H键或 B-B键，也可以形成3C-2e的氢桥键或闭式硼桥键； (2)对中性硼烷B.H+m,除n个B原子应与n个H形成n条2C-2e H 的外向端梢型B-H键外，还可有s条3C-2e的B B氢桥键和t条 B 3C-2e的闭式B人B硼桥键，y条2C-2e的B-B键及x条2C-2e的 额外的切向型B-H键；即： H B 键型B B(3C-2e)BB(3C-2e)B-B(2C-2e)B-H(2C-2e) 键数 S t
Lipscomb 在硼烷成键特征的基础上 , 提出用拓扑法 (topological approach)来描述硼烷的结构, 其要点如下: 6.3.2 硼烷的Lipscomb拓扑结构 (1) 假想在硼烷中, 每个硼原子都可以形成2C－2e的B－H键或 B－B键, 也可以形成3C－2e的氢桥键或闭式硼桥键； (2) 对中性硼烷BnHn＋m, 除n个B原子应与n个H形成n条2C－2e H 的外向端梢型B－H键外, 还可有s条3C－2e的B B氢桥键和t条 B 3C－2e的闭式B B硼桥键, y条2C－2e的B－B键及x条2C－2e的 额外的切向型B－H键；即: H B 键型 B B(3C－2e) B B(3C－2e) B－B(2C－2e) B－H(2C－2e) 键数 s t y x