4敞网式(hypho)-硼烷 除上述三种 主要的硼烷以外 ,还有一种硼烷， 其“口”开得更 大，网敞得更开 ,几乎成了一种 平面型的结构， 称为敞网式硼烷 ,这类化合物为 数较少，现举二 B,H,·[PCH)]2 B,H,·(Ph,PC2)2 例如右。 散网式硼烷的结构
除上述三种 主要的硼烷以外 ，还有一种硼烷, 其“口”开得更 大，网敞得更开 ，几乎成了一种 平面型的结构， 称为敞网式硼烷 ，这类化合物为 数较少，现举二 例如右。 4 敞网式(hypho)－硼烷
5Wade规则 1971年英国结构化学家Wade在分子轨道理论的基础上提 出了一个预言硼烷、硼烷衍生物及其它原子簇化合物结构的规 则。现在通常把这个规则就叫作Wade规则(Wade.K.,J.C.S Chem,1971,P292)。 该规则说：硼烷、硼烷衍生物及其它原子簇化合物的结尥 决定于骨架成键电子对数。 若以b表示骨架成键电子对数，n为骨架原子数，则 b=n+1 闭式结构 (个顶点的多面体) 通式BH2-或BHn+2 b=n十2 开（巢）式结构(+1个顶点的多面体缺一个顶) 通式B,Hn4-或BHn+4 b=n十3蛛网式结构 (们+2个顶点的多面体缺二个相邻的顶) 通式BH6-或BHn+6 b=n十4 敞网式结构“(+3个顶点的多面体缺三个相邻的顶) 通式BH8-或B,Hn+8
1971年英国结构化学家Wade在分子轨道理论的基础上提 出了一个预言硼烷、硼烷衍生物及其它原子簇化合物结构的规 则。现在通常把这个规则就叫作Wade规则(Wade.K., J.C.S. Chem, 1971, P292)。 该规则说：硼烷、硼烷衍生物及其它原子簇化合物的结构, 决定于骨架成键电子对数。 若以b表示骨架成键电子对数，n为骨架原子数，则 b＝n＋1 闭式结构 (n个顶点的多面体) 通式 BnHn 2－ 或 BnHn＋2 b＝n＋2 开(巢)式结构 (n＋1个顶点的多面体缺一个顶) 通式 BnHn 4－ 或 BnHn＋4 b＝n＋3 蛛网式结构 (n＋2个顶点的多面体缺二个相邻的顶) 通式 BnHn 6－ 或 BnHn＋6 b＝n＋4 敞网式结构 (n＋3个顶点的多面体缺三个相邻的顶) 通式 BnHn 8－ 或 BnHn＋8 5 Wade规则
闭式、巢式可网式硼烷可可以通过氧化还原反应互相转变： 闭式+2e 巢式 土2e3 网式 2e -2e 闭合式、巢式和蛛 式硼烷的多面体结构
闭合式、巢式和蛛 式硼烷的多面体结构 闭式、巢式可网式硼烷可可以通过氧化还原反应互相转变： 闭式 巢式 网式 ＋2e ＋2e －2e －2e
骨架成键电子对数目的计算规则 中性硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷及杂原子硼烷均可 用通式表示： [(CH)a(BH)pHal 其中q代表额外的H原子数（包括处于氢桥键中的H原 子和切向氢的H原子)，c代表多面体骨架所带的电荷数。式 中硼原子和碳原子（以及$、P和N等）是构成多面体骨架的原 子。多面体的顶点数n为硼原子和碳原子数之和(n=a十p)。 每个B一H键贡献两个电子、额外的H原子贡献一个电子、 C一H键贡献三个电子用于骨架成键，若分子中还含有骨架原 子S、P和N,则各贡献4个、3个和3个电子。 这样一来，多面体骨架成键电子数M可按下式计算 M-3a+2p+q+c 骨架成键电子对数b-(3a+2p十q+c)/2
中性硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷及杂原子硼烷均可 用通式表示： [(CH)a(BH)pHq] c－ 其中 q 代表额外的 H 原子数(包括处于氢桥键中的 H 原 子和切向氢的H原子), c代表多面体骨架所带的电荷数。式 中硼原子和碳原子(以及S、P和N等)是构成多面体骨架的原 子。多面体的顶点数 n为硼原子和碳原子数之和(n＝a＋p)。 每个B－H键贡献两个电子、额外的H原子贡献一个电子、 C－H键贡献三个电子用于骨架成键, 若分子中还含有骨架原 子S、P和N，则各贡献4个、3个和3个电子。 这样一来, 多面体骨架成键电子数M可按下式计算: M＝3a＋2p＋q＋c 骨架成键电子对数 b＝(3a＋2p＋q＋c)/2 骨架成键电子对数目的计算规则
例1，对BH2-离子，写成(BH)n2-,a=0,q=0,c=2,p=n b=(2n+2)/2=n+1属闭式结构 命名：闭式一n硼烷阴离子(2一) 例2，对B1oH1s,写成(BH)1oH5,a=0,q=5,c=1,p=10, n=a+p=0+10=10,b=(2×10+5+1)/2=13=10+3,属蛛 网式结构 命名：网式一十五氢癸硼酸根阴离子(1一) 例3，对B,C2H7,写成(CH)2(BH),H2,a=2,q=2,c=0,p=3, n=a+p=2+3=5,b=(3×2+2×3+2)/2=7=5+2,属开（巢） 式结构 命名：开式一二碳代戊硼烷（⑦）
例1, 对BnHn 2－离子, 写成(BH)n 2－, a＝0, q＝0, c＝2, p＝n, b＝(2n＋2)/2＝n＋1 属闭式结构 例2, 对B10H15 －, 写成(BH)10H5 －, a＝0, q＝5, c＝1, p＝10, n＝a＋p＝0＋10＝10, b＝(2×10＋5＋1)/2＝13＝10＋3, 属蛛 网式结构 例3, 对B3C2H7 , 写成(CH)2 (BH)3H2 , a＝2, q＝2, c＝0, p＝3, n＝a＋p＝2＋3＝5, b＝(3×2＋2×3＋2)/2＝7＝5＋2, 属开(巢) 式结构 命名：闭式－n硼烷阴离子(2－) 命名：网式－十五氢癸硼酸根阴离子(1－) 命名：开式－二碳代戊硼烷(7)