构象(conformation)： 原因： 由于σ键绕键轴“自由”转动，非键合原子或基团在 空间产生不同的排列 由于单键旋转所形成的异构体称构象异构体 构象异构体的数量： 无数 典型构象：根据能量的高低具有代表性的构象 A：构象异构体之间不可能完全分开 B：构象异构体之间的转换不需断键 构象异构体的特点：
构象(conformation)： 原因： 由于σ键绕键轴“自由”转动，非键合原子或基团在 空间产生不同的排列 由于单键旋转所形成的异构体称构象异构体 构象异构体的数量： 无数 典型构象：根据能量的高低具有代表性的构象 A：构象异构体之间不可能完全分开 B：构象异构体之间的转换不需断键 构象异构体的特点：
⚫ 描述立体结构的几种方式 C H H C H H H H 1 2 H H H H H H 1 2 1 2 H H H H H H 1 伞形式 锯架式 Newman投影式 注意Newman投影式的写法
⚫ 描述立体结构的几种方式 C H H C H H H H 1 2 H H H H H H 1 2 1 2 H H H H H H 1 伞形式 锯架式 Newman投影式 注意Newman投影式的写法
键电子云排斥， von der waals排斥力，内能较高 （最不稳定） 1. 乙烷的构象 交叉式构象 扭曲式构象 重叠式构象 staggered conformer skewed conformer eclipsed conformer 原子间距离最远 内能较低 （最稳定）优势构象 （有无数个） C H H C H H H 小于两个H 的 2.3 Å H von der waals 半 径（1.2Å）之和， 有排斥力 60 o C1旋转 <60 o C1旋转 1 2 H H H H H H 1 1 2 H H H H H H 1 1 2 H H HH H H 1
键电子云排斥， von der waals排斥力，内能较高 （最不稳定） 1. 乙烷的构象 交叉式构象 扭曲式构象 重叠式构象 staggered conformer skewed conformer eclipsed conformer 原子间距离最远 内能较低 （最稳定）优势构象 （有无数个） C H H C H H H 小于两个H 的 2.3 Å H von der waals 半 径（1.2Å）之和， 有排斥力 60 o C1旋转 <60 o C1旋转 1 2 H H H H H H 1 1 2 H H H H H H 1 1 2 H H HH H H 1
0 60 120 potential energy (KJ/mol) degrees of rotation 12.1 1 H H H H H H 1 H H H H H H 1 H H H H . ⚫ 乙烷构象转换与势能关系图 旋转60 o 1 2 H H H H H H 1 1 2 H H HH H H 1 1 2 H H H H H H 1 旋转60 o 旋转中须克服能垒——扭转张力 • 电子云排斥 • 相邻两H间的von der waals排 斥力 一般情况下( T>-250oC): ➢单个乙烷分子：绝大部分时间 在稳定构象式上。 ➢一群乙烷分子：某一时刻，绝 大多数分子在稳定的构象式上
0 60 120 potential energy (KJ/mol) degrees of rotation 12.1 1 H H H H H H 1 H H H H H H 1 H H H H . ⚫ 乙烷构象转换与势能关系图 旋转60 o 1 2 H H H H H H 1 1 2 H H HH H H 1 1 2 H H H H H H 1 旋转60 o 旋转中须克服能垒——扭转张力 • 电子云排斥 • 相邻两H间的von der waals排 斥力 一般情况下( T>-250oC): ➢单个乙烷分子：绝大部分时间 在稳定构象式上。 ➢一群乙烷分子：某一时刻，绝 大多数分子在稳定的构象式上
CH3 H H H CH3 H C2旋转 1 2 3 4 60 o CH3 H H H H3C H CH3 H H H H 60 H3C o CH3 H H CH3 H H 60 o 60 o CH3 H H CH3 H H . 2. 丁烷的构象 对位交叉式（anti） （反交叉式） 部分重叠式 邻位交叉式 （gauche） 全重叠式 邻位交叉式 （gauche） 甲基间距离 最远(最稳定) 较不稳定 较稳定 甲基间距离最近 （最不稳定） H3C CH2 1 2 CH2 CH3 3 4
CH3 H H H CH3 H C2旋转 1 2 3 4 60 o CH3 H H H H3C H CH3 H H H H 60 H3C o CH3 H H CH3 H H 60 o 60 o CH3 H H CH3 H H . 2. 丁烷的构象 对位交叉式（anti） （反交叉式） 部分重叠式 邻位交叉式 （gauche） 全重叠式 邻位交叉式 （gauche） 甲基间距离 最远(最稳定) 较不稳定 较稳定 甲基间距离最近 （最不稳定） H3C CH2 1 2 CH2 CH3 3 4