3、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐(MgCL2、CaC12、CuSO4等) 作用形成结晶醇,亦称醇化物。 如: MgCl2·6CH3OH CaCl2·4C2HOH}结晶醇: 不溶于有机溶剂,溶于水。 CaCl·4CH2OH 可用于除去有机物中的少量醇
3、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等) 作用形成结晶醇,亦称醇化物。 如: MgCl 2 6CH3 OH CaCl 2 4C2 H5 OH CaCl 2 4CH3 OH 结晶醇: 不溶于有机溶剂,溶于水。 可用于除去有机物中的少量醇
、醇的化学性质 碱性 R少 OH 涉及-H的反应 酸性 羟基被取代 1、与活泼金属的反应 醇钠的生成 ChOH Na C, ONa+ 3I)CIOm+A→(cmo+1 ROH的反应活性:CH3OH>1>2°>3°
三、醇的化学性质 R C O H H : : 碱 性 酸 性 α 羟基被取代 涉及 α H的反应 1、与活泼金属的反应 C2 H5 OH + Na C2 H5 ONa + H2 3 (CH3 ) 2 CHOH + Al (CH3 ) 2 CHO 3 Al + 1 1 2 H2 1 2 ROH的反应活性: CH3 OH 1° 2° 3° 醇钠的生成
液态醇的酸性强弱顺序:1醇>2醇>3醇 解释]烷氧负离子的稳定性 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多,反应所生成的 热量不足以使氢气自燃,故常利用醇与Na的反应销毁 残余的金属钠,而不发生燃烧和爆炸。 CH2CH20的碱性比OH强,所以醇钠极易水解。 CH3CHONa Ho CHChOH NaOh 较强的碱 较强的酸 较弱的酸 较弱的碱 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂
1 o 醇 > 2 o 醇 > 3 液态醇的酸性强弱顺序: o 醇 [解释] 烷氧负离子的稳定性 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多,反应所生成的 热量不足以使氢气自燃,故常利用醇与Na的反应销毁 残余的金属钠,而不发生燃烧和爆炸。 较强的碱 较强的酸 较弱的酸 较弱的碱 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 CH3 CH2 O - 的碱性比-OH强,所以醇钠极易水解
2、与氢卤酸反应(制卤代烃的重要方法) R-oH + HX R-X + HO 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性:HI>HBr>HCl CH3 CH2CH2CH2OH HI(47%) 一CH2CHCH,CHDI+H HoSO +HBr(48%) CH CHCHCH Br + ho ZnCl, + hcl △ CHCHCHoCHCI + ho
2、与氢卤酸反应(制卤代烃的重要方法) R-OH + HX R-X + H2 O 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性: HI > HBr > HCl CH3 CH2 CH2 CH2 OH + HI (47%) CH3 CH2 CH2 CH2 I + H2 O CH3 CH2 CH2 CH2 Br + H2 O CH3 CH2 CH2 CH2 Cl + H2 O + HBr + HCl (48%) H2 SO4 ZnCl 2
醇的活性次序: 醇与卢卡斯试剂的反应 CH2=CHCH,OH K_CH2OH 3ROH >2 ROH 1 ROH CH OH S1,有重排 S2,一般不重排 醇与卢卡斯( Lucas)试剂(浓盐酸和无水氯化锌)的反应: Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇,但一般仅适用于36 个碳原子的醇。 原因: 2个碳的产物(卤代烷)的沸点低,易挥发。 大于6个碳的醇(苄醇除外)不溶于卢卡斯试剂, 易混淆实验现象
醇的活性次序: SN2, 一般不重排 CH2=CHCH2OH CH2OH 3 。ROH 2 。ROH 1 。ROH SN1,有重排 > CH3 OH 醇与卢卡斯(Lucas)试剂(浓盐酸和无水氯化锌)的反应: Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇,但一般仅适用于3—6 个碳原子的醇。 原因: 1—2个碳的产物(卤代烷)的沸点低,易挥发。 大于6个碳的醇(苄醇除外)不溶于卢卡斯试剂, 易混淆实验现象。 醇与卢卡斯试剂的反应