CH3 CH CH-C-o(浓HC+无水Zm厂 CH3 CH C—C|+H2O CH3 室温 min钟混浊,放置分层 CHCHCHCH 卢卡斯试剂 CHr CH,CHCH3 Ho OH 室温 C l0mn钟混浊,放置分层 卢卡斯试剂 CH3CH2CH2CH2OH CHCHCHCHCI+ ho 室温 放置一小时也不反应(混浊 加热才起反应(先混浊,后分层
CH3 C CH3 CH3 OH min ( HCl + ZnCl ) 2 CH3 C CH3 CH3 Cl + H2 O CH3 CH2 CHCH3 OH CH3 CH2 CHCH3 Cl 浓 无水 室温 1 钟混浊，放置分层 卢卡斯试剂 室温 10min钟混浊，放置分层 + H2 O CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 CH2 Cl 卢卡斯试剂 室温 放置一小时也不反应（混浊） 加热才起反应（先混浊，后分层） + H2 O
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 CH3 CH 3 CH3 CH3-C-CH2OH HBr--CH3-C-CH2Br CH3-C-CH2CH3 CH3 CH Br 重排产物(主要产物) 原因:反应是以S1历程进行的。这类重排反应称为瓦格 涅尔-麦尔外因( Wagner- MEerwein)重排,是碳正离子的 重排。 醇与HX反应的反应机理
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 CH3 C CH3 CH3 CH2OH CH3 C CH3 CH3 CH2 Br CH3 C CH3 Br + HB CH2 CH3 r + 重排产物（主要产物） 原因：反应是以SN 1历程进行的 。这类重排反应称为瓦格 涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排，是碳正离子的 重排。 醇与HX反应的反应机理：
3、与卤化磷和亚硫酰氯反应 BROH PX3(P+X2)- 3R-x+ P(OH)3 ⅹ=Br、I(制备溴代或碘代烂 ROH PcIs R-CI poCl hcl 制氯代烃 ROH soCl2 一 R-C1+SO2↑+HCl 此反应产物纯净 产物不重排 醇与PX3作用生成卤代烃的反应,通常是按S2历程进行的。 反应的立体化学特征:构型反转。 与氯化亚砜作用S正i历程
3、与卤化磷和亚硫酰氯反应 3ROH + PX3 (P + X2 ) ROH + PCl 5 R-Cl + POCl 3 + HCl ROH + SOCl 2 R-Cl + SO2 + HCl X = Br、I ( 制备溴代或碘代烃) 3R-X + P(OH) 3 此反应产物纯净 制氯代烃 产物不重排 醇与PX3作用生成卤代烃的反应，通常是按SN2历程进行的。 反应的立体化学特征：构型反转。 与氯化亚砜作用——SNi历程
4、与酸反应(成酯反应) 1)与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 CHCHOH +HOSO,OH CH CHbOSOOH + HO 硫酸氢乙酯(酸性酯) CHCH2OO2OH_减压蒸馏、(CH3CHOs+HOA 硫酸二乙酯(中性酯) CH3OSO2OCH3 有机合成中的烷基化剂,有剧毒 CH3CH2OSOOCH2 CH3 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H2Q0SO2ONa(十二烷基磺酸钠)
4、与酸反应（成酯反应） 1）与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 CH3 CH2 OH +HOSO2 OH CH3 CH2 OSO2 OH + H2 O CH3 CH2 OSO2 OH (CH3 CH2 O) 2 SO2 + H2 SO4 硫酸氢乙酯（酸性酯） 硫酸二乙酯（中性酯） 减压蒸馏 CH3 OSO2 OCH3 CH3 CH2 OSO2 OCH2 CH3 有机合成中的烷基化剂，有剧毒 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2 ONa（十二烷基磺酸钠）
CH-OH CH2-ONO 三硝酸甘油酯 CH-OH 3HNO3 CH-ONO2 +3H,O 可作炸药 CH2-OH CH2-ONO 2 HO 3C4HgOH HOP=O(C4HOO)3P=0 3H2O 磷酸三丁酯(作萃取剂,增塑剂冫 2)与有机酸反应 H ROH+CH3 CooH CH2COOR+H2O(见第十三章
CH2 -OH CH-OH CH2 -OH + 3HNO3 CH2 -ONO2 CH-ONO2 CH2 -ONO2 + 3H2 O 3C4 H9 OH + HO P = O HO HO (C4 H9 O) 3 P = O + 3H2 O 三硝酸甘油酯 可作炸药 磷酸三丁酯（作萃取剂，增塑剂） 2）与有机酸反应 R-OH + CH3 COOH CH3 COOR + H2 O （见第十三章） H