生成的XH,和X+比样品分子多一个H或少一个H, 可表示为(M士),称为准分子离子。事实上,以甲烷 作为反应气,除(M士1)+之外,还可能出现M+17)+, (M+29)+等离子,同时还出现大量的碎片离子。化学 电离源是一种软电离方式,有些用方式得不到分子 离子的样品,改用C后可以得到准分子离子,因而可」 以推断相对分子质量。但是由于C得到的质谱不是标 准质谱,所以不能进行库检索。 疮潮清商業大孕 HARBIN LNTVERSITY OP COMMERCE
生成的XH2 +和X+比样品分子多一个H或少一个H, 可表示为(M±1)+,称为准分子离子。事实上,以甲烷 作为反应气,除(M±1)+之外,还可能出现(M+17)+ , (M+29)+等离子,同时还出现大量的碎片离子。化学 电离源是一种软电离方式,有些用EI方式得不到分子 离子的样品,改用CI后可以得到准分子离子,因而可 以推断相对分子质量。但是由于CI得到的质谱不是标 准质谱,所以不能进行库检索
)场致电离源(FI〉 场致电离源是利用强电场诱发样品分子电离。它 由两个尖细的电极组成,在相距很近 (d<1mm) 的阳极和阴极之间,施加7000~10000V的稳定直流 电压,在阳极的尖端附近产生107~10V1cm的强电场, 依靠这个强电场把尖端附近纳米处的分子中的电子拉 出来,使之形成正离子,然后通过一系列静电透镜聚 焦成束,并加速到质量分析器中去。在场致电离的质 谱图上,分子离子峰很清楚,碎片峰则较弱,这对相 对分子质量测定是很有利的,但缺乏分子结构信息。 为了弥补这个缺点,可以使用复合离子源,例如电子 轰击一场致电离复合源,电子轰击一化学电离复合源 等。 给潮清月掌大呈 HARBIN LNTVERSTTY OF COMMERCE
(ii)场致电离源(FI) 场致电离源是利用强电场诱发样品分子电离。它 由两个尖细的电极组成,在相距很近 (d<1mm) 的阳极和阴极之间,施加7 000~10 000V的稳定直流 电压,在阳极的尖端附近产生107~108V/cm的强电场, 依靠这个强电场把尖端附近纳米处的分子中的电子拉 出来,使之形成正离子,然后通过一系列静电透镜聚 焦成束,并加速到质量分析器中去。在场致电离的质 谱图上,分子离子峰很清楚,碎片峰则较弱,这对相 对分子质量测定是很有利的,但缺乏分子结构信息。 为了弥补这个缺点,可以使用复合离子源,例如电子 轰击—场致电离复合源,电子轰击—化学电离复合源 等
i)场解析电离源(FD) 将液体或固体试样溶解在适当溶剂中,并滴加在特 制的FD发射丝上,发射丝由直径约10um的钨丝及在. 丝上用真空活化的方法制成的微针形碳刷组成。发射 丝通电加热使其上的试样分子解吸下来并在加热丝附 近的高压静电场(电场梯度为107~10V1cm)的作用 下被电离形成分子离子,其电离原理与场致电离相同。 解吸所需能量远低于气化所需能量,故有机化合物不 会发生热分解,因为试样不需气化而可直接得到分子 离子,因此即使是热稳定性差的试样仍可得到很好的 分子离子峰,在FD源中分子中的C一C键一般不断裂, 因而很少生成碎片离子。 疮源演消第大孕 HARBIN LNTVERSITY OP COMMERCE
(iii)场解析电离源(FD) 将液体或固体试样溶解在适当溶剂中,并滴加在特 制的FD发射丝上,发射丝由直径约10μm的钨丝及在 丝上用真空活化的方法制成的微针形碳刷组成。发射 丝通电加热使其上的试样分子解吸下来并在加热丝附 近的高压静电场(电场梯度为107~108V/cm)的作用 下被电离形成分子离子,其电离原理与场致电离相同。 解吸所需能量远低于气化所需能量,故有机化合物不 会发生热分解,因为试样不需气化而可直接得到分子 离子,因此即使是热稳定性差的试样仍可得到很好的 分子离子峰,在FD源中分子中的C—C键一般不断裂, 因而很少生成碎片离子
4、质量分析器 质量分析器是由非磁性材料制成,单聚焦质量分 析器所使用的磁场是扇性磁场,扇性开度角可以是 “1800,也可以是900,当被加速的离子流进入质量分 析器后,在磁场作用下,各种阳离子被偏转。质量小 的偏转大,质量大的偏转小,因此互相分开。当连续 改变磁场强度或加速电压,各种阳离子将按mz大小顺 序依次到达离子检测器(收集极),产生的电流经放 大,由记录装置记录成质谱图。 给源渭商業大是 HARBIN LNTVERSTTY OF COMMERCE
4、质量分析器 质量分析器是由非磁性材料制成,单聚焦质量分 析器所使用的磁场是扇性磁场,扇性开度角可以是 1800,也可以是900,当被加速的离子流进入质量分 析器后,在磁场作用下,各种阳离子被偏转。质量小 的偏转大,质量大的偏转小,因此互相分开。当连续 改变磁场强度或加速电压,各种阳离子将按m/z大小顺 序依次到达离子检测器(收集极),产生的电流经放 大,由记录装置记录成质谱图
5、离子检测器 常以电子倍增器'(electron multiplier)检测离子流。 电子倍增器种类很多,其工作原理如图6.4所示。一定 能量的离子轰击阴极导致电子发射,电子在电场的作 用下,依次轰击下一级电极而被放大,电子倍增器的 放大倍数一般在105~108。电子倍增器中电子通过的 时间很短,·利用电子倍增器可以实现高灵敏、快速测 定。但电子倍增器存在质量歧视效应,且随使用时间 增加,增益会逐步减小。 疮潮清月業大孕 HARBIN LNTVERSITY OP COMMERCE
5、离子检测器 常以电子倍增器(electron multiplier)检测离子流。 电子倍增器种类很多,其工作原理如图6.4所示。一定 能量的离子轰击阴极导致电子发射,电子在电场的作 用下,依次轰击下一级电极而被放大,电子倍增器的 放大倍数一般在105~108。电子倍增器中电子通过的 时间很短,利用电子倍增器可以实现高灵敏、快速测 定。但电子倍增器存在质量歧视效应,且随使用时间 增加,增益会逐步减小