第三章紫外可见吸收光谱分析 给源道商業大圣 HARBIN LNTVERSTTY OF COMMERCE
第三章 紫外-可见吸收光谱分析
第一节基本概念 1、发色团分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统 叫做发色团或色基。象C=C、C=O、CC等都是发 色团。发色团的结构不同,电子跃迁类型也不同。 2、助色团有些原子或基团,本身不能吸收波长大于。 200nm的光波,但它与一定的发色团相连时,则可 ·使发色团所产生的吸收峰向长波长方向移动。并使· 吸收强度增加,这样的原子或基团叫做助色团。 疮潮清月業大孕 HARBIN LNTVERSITY OP COMMERCE
第一节 基本概念 1、发色团 分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统 叫做发色团或色基。象C=C、C=O、C≡C等都是发 色团。发色团的结构不同,电子跃迁类型也不同。 2、助色团 有些原子或基团,本身不能吸收波长大于 200nm的光波,但它与一定的发色团相连时,则可 使发色团所产生的吸收峰向长波长方向移动。并使 吸收强度增加,这样的原子或基团叫做助色团
3、长移和短移 某些有机化合物因反应引入含有未共享电子对的基团 使吸收峰向长波长移动的现象称为长移或红移(red shit),这些基团称为向红基团;相反,使吸收峰向 短波长移动的现象称为短移或蓝移(blue shift),引 起蓝移效应的基团称为向蓝基团。另外,使吸收强度 增加的现象称为浓色效应或增色效应(hyperchromic effect);使吸收强度降低的现象称为淡色效应 (hypochromic effect)。 给源渭商業大是 HARBIN LNTVERSTTY OF COMMERCE
3、长移和短移 某些有机化合物因反应引入含有未共享电子对的基团 使吸收峰向长波长移动的现象称为长移或红移(red shift),这些基团称为向红基团;相反,使吸收峰向 短波长移动的现象称为短移或蓝移(blue shift),引 起蓝移效应的基团称为向蓝基团。另外,使吸收强度 增加的现象称为浓色效应或增色效应(hyperchromic effect);使吸收强度降低的现象称为淡色效应 (hypochromic effect)
吸收带分类 R一带 它是由→T跃迁产生的吸收带,该带的特点是吸收 强度很弱,max<100,吸收波长一般在270nm以上。 iⅱK一带 K一带(取自德文:konjuierte共轭谱带)。它是由 共轭体系的π→*跃迁产生的。它的特点是:跃迁所 需要的能量较R吸收带大,摩尔吸收系数max>104。 K吸收带是共轭分子的特征吸收带,因此用于判断化 合物的共轭结构。紫外-可见吸收光谱中应用最多的 吸收带。 哈雨浦商業大多 HARBIN LNTVERSITY OP COMMERCE
4、吸收带分类 i R—带 它是由n→π* 跃迁产生的吸收带,该带的特点是吸收 强度很弱,εmax<100,吸收波长一般在270nm以上。 ii K—带 K—带(取自德文: konjuierte 共轭谱带)。它是由 共轭体系的π→π* 跃迁产生的。它的特点是:跃迁所 需要的能量较R吸收带大,摩尔吸收系数εmax>104。 K吸收带是共轭分子的特征吸收带,因此用于判断化 合物的共轭结构。紫外-可见吸收光谱中应用最多的 吸收带
iB一带 B带(取自德文:benzenoid band,苯型谱带)。它是 芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振动及π→产重叠 引起的。在230~270m之间出现精细结构吸收,又称 苯的多重吸收,如图220。 ivE-带 E带(取自德文:ethylenic band,.乙烯型谱带)`。它 也是芳香族化合物的特征吸收之一(图2.25)。E带可 分为E1及E2两个吸收带,二者可以分别看成是苯环中 的乙烯键和共轭乙烯键所引起的,也属π→T*跃迁。 给潮清月掌大呈 HARBIN LNTVERSTTY OF COMMERCE
iii B—带 B带(取自德文:benzenoid band, 苯型谱带)。它是 芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振动及π→π* 重叠 引起的。在230~270nm之间出现精细结构吸收,又称 苯的多重吸收,如图2.20。 iv E-带 E带(取自德文:ethylenic band,乙烯型谱带)。它 也是芳香族化合物的特征吸收之一(图2.25)。E带可 分为E1及E2两个吸收带,二者可以分别看成是苯环中 的乙烯键和共轭乙烯键所引起的,也属π→π* 跃迁