皖西学院：《物理化学》课程电子教案（PPT课件讲稿）第三章 多组分体系热力学

B′B ∑n2UB B B H=∑n2HB BB B B G BB BB B B 请注意: 使用的条件是:等温等压 Chapter Three 26

Chapter Three 26   B   U nBUB B V nBVB   B H nBHB   B S nB SB   B A nB AB   B G nBGB 请注意： 使用的条件是：等温等压

第三节化学势 前两章讨论的一些热力学基本关系式只适 用于单组分均相系统。 组成可变的均相多组分系统,热力学基本 关系式须增加含有变量n的相应项。 G=G(T,P,n1,n2,…,nk) Chapter Three 27

Chapter Three 27 第三节 化学势 前两章讨论的一些热力学基本关系式只适 用于单组分均相系统。 组成可变的均相多组分系统 ，热力学基本 关系式须增加含有变量nB的相应项。 ( , , , , , ) G  G T P n1 n2  nk

G=G(T,P,n1,n2,…,nk) 全微分形式 G aG dg= d T+ dp aT P,1,2,,gnk T, 1,n? +2 G B B=1 B丿T,,nC(C≠B) 因为/aG G S OT aP n Tn B B Chapter Three

Chapter Three 28 B T p n C B k B B p n n n T n n n dn n G dp p G dT T G dG C k k , , ( ) 1 , , , , , , , , 1 2 1 2                                全微分形式 ( , , , , , ) G  G T P n1 n2  nk V P G T nB          , S T G P nB           , 因为

→d=S++∑ aG B B/7,p,nc(C≠B) 其它的热力学基本关系式也有类似的关系 Pl+∑ aU B 请注意下标 B=1 B S,V,nC(C≠B) ∑ aH dh=tds+vdp t B B=1 B/S,p,nc(C≠B) 0A da=-sdt-pdv t ∑ B=1 O B/T,,nc(C≠B Chapter Three 29

Chapter Three 29 B T p n C B k B B dn n G dG SdT Vdp C , , ( ) 1               其它的热力学基本关系式也有类似的关系 B S V n C B k B B dn n U dU TdS PdV C , , ( ) 1              B S p n C B k B B dn n H dH TdS VdP C , , ( ) 1              B T V n C B k B B dn n A dA SdT PdV C , , ( ) 1               请 注 意 下 标

=+b+ B B=1 B T,p,nc(C≠B) 1化学势的定义 狭义定义 aG B n B丿T,p,nc(C≠B) 等温、等压下系统的偏摩尔Gb自由能 称作化学势。 Chapter Three 30

Chapter Three 30 B T p n C B k B B dn n G dG SdT Vdp C , , ( ) 1               1.化学势的定义 狭义定义 B T , p,n (C B) B C n G            等温、等压下系统的偏摩尔Gibbs自由能 称作化学势