高分子囹液,的常碰到的现象 现象 主要原因 溶液粘度随时间延长>分子量不均一性 而增大 多种杂质 >放久了,高聚物从中 >溶液达到平衡的过程 析出 相当缓慢 >有些高聚物的溶解度>用尚未达到平衡的体 与所取份量有关,份 系来做实验,便会观察 量越多,溶解度越大 到不稳定的情况
主要原因 ¾溶液粘度随时间延长 而增大 ¾放久了,高聚物从中 析出 ¾有些高聚物的溶解度 与所取份量有关,份 量越多,溶解度越大 现象 对高分子溶液,时常碰到的现象: ¾分子量不均一性 ¾多种杂质 ¾溶液达到平衡的过程 相当缓慢 ¾用尚未达到平衡的体 系来做实验,便会观察 到不稳定的情况
高分子液与小分子溶液性质的异属点 溶解过程也是熵增过程,但是熵变要大得多 与小分子溶液一样是热力学平衡体系,但同时具 有胶体溶液的若干性质 遵从相律,当温度降低时,溶质会自动析出,建 立溶解平衡,但过程缓慢 偏离理想溶液定律 柔性链高分子溶液的粘度比小分子溶剂的粘度要 大得多,5%的天然橡胶一苯溶液已是冻胶
高分子溶液与小分子溶液性质的异同点: ¾溶解过程也是熵增过程,但是熵变要大得多 ¾与小分子溶液一样是热力学平衡体系,但同时具 有胶体溶液的若干性质 ¾遵从相律,当温度降低时,溶质会自动析出,建 立溶解平衡,但过程缓慢 ¾偏离理想溶液定律 ¾柔性链高分子溶液的粘度比小分子溶剂的粘度要 大得多, 5%的天然橡胶-苯溶液已是冻胶
以高蒸物与小分子液体(溶剂)的数量 比例交化为依据: 小分子液体—稀溶液 较浓溶液 高聚物——增塑高聚物一一冻胶
小分子液体 稀溶液 冻胶 较浓溶液 高聚物 增塑高聚物 以高聚物与小分子液体(溶剂)的数量 比例变化为依据:
分界浓度 随体系不同而不同,与聚合物分子量也有关 g/L 100g/I 高聚物一良溶剂 →亚浓溶液浓溶液 稀溶液
分界浓度: 随体系不同而不同,与聚合物分子量也有关 高聚物-良溶剂 稀溶液 亚浓溶液 浓溶液 10g/L 100g/L
极稀溶液匚稀溶液、亚浓溶液匚◇浓溶液极浓溶液 (良溶剂)Cs C Ce C+ 0.01% ~0.5-10% 孤立线团 链间相互作用 物理网相互穿透高斯链 降温 加非溶剂 线团收缩 链内凝聚 紧缩球粒 流动态 单链凝聚态 多链凝聚态
极稀溶液 稀溶液、亚浓溶液 浓溶液 极浓溶液 (良溶剂) Cs C* Ce C+ ~0.01% ~0.5-10% 10 孤立线团 链间相互作用 物理网 相互穿透高斯链 降温 加非溶剂 线团收缩 链内凝聚 紧缩球粒 单链凝聚态 多链凝聚态 流动态