21.2原子吸收法的基本原理 ③碰撞变宽 又称压力变宽,又叫罗仑兹变宽的大小也在001 0.05A以内。 ④自吸变宽 它是由于微粒间的相互碰撞而导致的光源发射共振线, 由于周围较冷的同种基态原子吸收掉部分共振线,使光 强减弱,这种现象叫谱线自吸收。戏重的谱线自吸收 就是诺线的“自蚀”,即是中心频率)处的辐射 被完仝吸收掉,一条诺线似乎被分割成两条线。谱线自 吸效应 方面使谱线强度降低,另一方面直线导致谱 线轮廓变宽 ●此外,还有因外部电场或磁场影响而产生的变宽 ●所有的变宽效应均使原子吸收分析的灵敏度下降其中 影响最大的是多普勒变宽
2.1.2 原子吸收法的基本原理 ③碰撞变宽 又称压力变宽，又叫罗仑兹变宽的大小也在0.01一 0.05Ǻ以内。 ④自吸变宽 它是由于微粒间的相互碰撞而导致的光源发射共振线， 由于周围较冷的同种基态原子吸收掉部分共振线，使光 强减弱，这种现象叫谱线自吸收。严重的谱线自吸收， 就是诺线的“自蚀”，即是中心频率(v0 )处的辐射几乎 被完全吸收掉，一条诺线似乎被分割成两条线。谱线自 吸效应．一方面使谱线强度降低，另一方面直线导致谱 线轮廓变宽 ⚫此外，还有因外部电场或磁场影响而产生的变宽 ⚫所有的变宽效应均使原子吸收分析的灵敏度下降其中 影响最大的是多普勒变宽
21.2原子吸收法的基本原理 3.积分吸收与峰值吸收 积分吸收 在原于吸收分析中,常将原子蒸气所吸收的全部能量,称为积分 吸收 积分吸收与单位体积原子蒸气中吸收辐射的原子有下列关系 式中 光速; 电子电荷; 电子质量; 单位体积原子蒸气中吸收或辐射的原子数; f—振子强度,代表每个原子中能够吸收或发射特定频率光的平均电于数。 定条件下、对一定元素,f可视为定值
2.1.2 原子吸收法的基本原理 3. 积分吸收与峰值吸收 ① 积分吸收 ⚫ 在原于吸收分析中，常将原子蒸气所吸收的全部能量，称为积分 吸收 ⚫ 积分吸收与单位体积原子蒸气中吸收辐射的原子有下列关系
21.2原子吸收法的基本原理 峰值吸收 1955年, walsh提出用测定中心吸收系数尺。 来代替测量积分吸收,这样就解决了测量原子 吸收的困难,建立了原子吸收光谱分析法,这 种测定巾心吸收系数来计算持测元素含量的方 法即为峰值吸收法 实现测量中心吸收系数的条件是: (1)入射光线的中心频率与吸收谱线的个心频率严格相 (2)入射光线的半宽度远小于吸收诺线的半宽度。要实 现这两个条供,就必须使用二个与待测元素相向的 元素制成的锐线光源(能发射出语线半宽度很的 光源)
2.1.2 原子吸收法的基本原理 ② 峰值吸收 ⚫ 1955年，walsh提出用测定中心吸收系数尺。 来代替测量积分吸收，这样就解决了测量原子 吸收的困难，建立了原子吸收光谱分析法，这 种测定巾心吸收系数来计算持测元素含量的方 法即为峰值吸收法 ⚫ 实现测量中心吸收系数的条件是： (1)入射光线的中心频率与吸收谱线的个心频率严格相 同 (2)入射光线的半宽度远小于吸收诺线的半宽度。要实 现这两个条件，就必须使用一个与待测元素相向的 元素制成的锐线光源(能发射出语线半宽度很窄的 光源)
21.2原子吸收法的基本原理 中 火焰线吸收 多1 锐线光源的原子发射线 2一原子化基态原子吸收线 图2-5原子的发射线与吸收绲示意图
2.1.2 原子吸收法的基本原理
21.2原子吸收法的基本原理 采用与待测元素相同的元素制成锐线光源时,谱线的中 心吸收系数K0与积分吸收线宽△V存在如下关系: b·2 0 式中,b——比例系数,与原子谱线变宽有关,一般在0.318—0.467之间。 K。=b e 在一定的测定条件下,对一定的待测元素,振子强度/一定,6和Au皆为 定值,则上式可转变为 K=6 fN=K. n·C 此式说明:中心吸收系数及。在一定条件下,与单位体积原子蒸气 中,吸收辐射的原子数成正比
2.1.2 原子吸收法的基本原理 ⚫ 采用与待测元素相同的元素制成锐线光源时，谱线的中 心吸收系数K0与积分吸收线宽∆v存在如下关系： ⚫ 此式说明：中心吸收系数及。在一定条件下，与单位体积原子蒸气 中，吸收辐射的原子数成正比。 在一定的测定条件下，对一定的待测元素，振子强度／一定，6和Au皆为 定值，则上式可转变为：