7.2 Scatchard-Hildebrand理论 (斯格恰-希尔勃兰德) Hildebrand和Scatchard在不同的地方各自独立工作， 都领悟到如果能够解除van der Waals方程的限制，van Laar理论就能得到大大改进。 引入体积分数中，定义为 n,' 宫 XV x xV+xV xV+xV
7.2 Scatchard-Hildebrand理论 (斯格恰-希尔勃兰德) Hildebrand和Scatchard在不同的地方各自独立工作， 都领悟到如果能够解除van der Waals方程的限制，van Laar理论就能得到大大改进。 引入体积分数φi，定义为 N j L j j L i i i n V nV 1 L L L x V x V x V 1 1 2 2 1 1 1 L L L x V x V x V 1 1 2 2 2 2 2
=”-答" 式中即混合物体积 VL=nv+nv 这个式子称为斯格恰希尔勃兰德方程，它将混合物的 超额内能与纯物质的摩尔体积、摩尔蒸发能以及体积 分数联系起来。 定义溶解度参数δ为： 8=(aE1Y) 则 UE=V4,[6,-62
式中即混合物体积 这个式子称为斯格恰-希尔勃兰德方程，它将混合物的 超额内能与纯物质的摩尔体积、摩尔蒸发能以及体积 分数联系起来。 定义溶解度参数δi为： 2 1/2 1/2 E L 1 2 1 2 1 2 V V L L E E U V V V L L L V nV n V 1 1 2 2 1/2 V L / i i i E V 2 1 2 1 2 E L 则 U V
溶解度参数即单位体积的蒸发能的平方根，δ2即 △E,/V叶又称为内聚能量密度，符号用C 《=贷-sk 将内聚能量密度的概念推广应用于不同分子的分子对， 例如以分子为中心的分子对，可得 C1 UE=V442(C1+C2-C2-C2i) U=V44,(C2-C22》
溶解度参数即单位体积的蒸发能的平方根，δi 2即 又称为内聚能量密度，符号用Cii V L / E V i i V 2 2 3 0 V L 2 2 ( ) i ii i ii ii i i E N C K V V 将内聚能量密度的概念推广应用于不同分子的分子对， 例如以分子i为中心的i-j分子对，可得 K V V N C L ii ii j L i ij 3 2 2 0 1 2 1 1 2 2 1 2 2 1 E U V C C C C L 2 1/ 2 2 2 1/ 2 1 2 1 1 E U V C C L
比较可得，对于吸引力主要为色散力的分子，按 London公式，有 C12=C21=VC1nC22 这个式子实际上就是与斯格恰-希尔勃兰德方程对应的 内聚能量密度的交叉相互作用混合规则。 正规溶液与理想溶液的差别就在于超额内能不等于零， 即混合热不等于零。 G=UE=V4,[6,-62] GInRT=V 8-82P/RT
比较可得，对于吸引力主要为色散力的分子，按 London公式，有 这个式子实际上就是与斯格恰-希尔勃兰德方程对应的 内聚能量密度的交叉相互作用混合规则。 正规溶液与理想溶液的差别就在于超额内能不等于零， 即混合热不等于零。 C1 2 C2 1 C1 1C2 2 2 1 2 1 2 E E L G U V G nRT V RT L / / 2 1 2 1 2 E
可得活度系数关联式： ln%1=y(6,-62}/RT 不适用于含极 Iny2=2(6-62}1RT 性组分的溶液 这就是正规溶液方程。由此式可利用纯组分的溶解度参 数和摩尔体积以及溶液的体积分数预测活度系数。 这两个式子和van Laar?方程有许多共同之处。将参数A12 和A21表达为 A12= RT (6-6,月 4,=(6-6月 RT 容易将正规溶液方程改写成van Laar方程形式
可得活度系数关联式： 这就是正规溶液方程。由此式可利用纯组分的溶解度参 数和摩尔体积以及溶液的体积分数预测活度系数。 这两个式子和van Laar方程有许多共同之处。将参数A12 和A21表达为 V RT L l n / 2 1 2 2 1 1 2 V RT L l n / 2 1 2 2 2 2 1 2 1 2 1 1 2 RT V A L 2 1 2 2 2 1 RT V A L 容易将正规溶液方程改写成van Laar方程形式。 不适用于含极 性组分的溶液