正规溶液方程还预示： ◆ 总是大于1，并且当ò1与6，差别愈大，y愈大，说明该 式只适用于正偏差系统。 ◆ 正规溶液方程总是预测y≥1，即正规溶液只能揭示对于 拉乌尔定律的正偏差。这个结果又是几何平均假设的直 接后果。不同种分子间相互作用的内聚能密度等于对应 同种分子间相互作用的内聚能密度的几何平均
正规溶液方程还预示： γi总是大于1，并且当δ1与δ2差别愈大，γi愈大，说明该 式只适用于正偏差系统。 正规溶液方程总是预测γi≥1，即正规溶液只能揭示对于 拉乌尔定律的正偏差。这个结果又是几何平均假设的直 接后果。不同种分子间相互作用的内聚能密度等于对应 同种分子间相互作用的内聚能密度的几何平均
◆溶解度参数δ，和δ，是温度的函数，但是这两个溶解度参 数之差（δ，-ò，）往往与温度无关。由于正规溶液模型假设 超额熵为零，因此恒定组成下各活度系数的对数必然与 绝对温度成反比。所以这个模型事实上假设 V(6-6,=常数 V(6-6,=常数 ◆对于许多非极性液体，只要温度范围不大，溶液远离临 界状态，正规溶液方程是比较好的近似。 ◆在没有任何混合物数据时，对于近似计算，即大致上预 测非极性平衡，由正规溶液方程可以获得有用的结果
溶解度参数δ1和δ2是温度的函数，但是这两个溶解度参 数之差(δ1−δ2 )往往与温度无关。由于正规溶液模型假设 超额熵为零，因此恒定组成下各活度系数的对数必然与 绝对温度成反比。所以这个模型事实上假设 常数 2 1 2 2 1 2 L V 常数 2 1 2 2 2 1 L V 对于许多非极性液体，只要温度范围不大，溶液远离临 界状态，正规溶液方程是比较好的近似。 在没有任何混合物数据时，对于近似计算，即大致上预 测非极性平衡，由正规溶液方程可以获得有用的结果
表7-1一些非极性液体的摩尔体积和溶解度参数 液体名称 lcm3·mol 0·cm2 液体名称 o/cm3·mol 0·cm2 90K的液化气体 正己烷 132 14.9 氮 38.1 10.8 1-己烯 126 14.9 一氧化碳 37.1 11.7 正辛烷 164 15.3 氫 29.0 13.9 正十六烷 294 16.3 氧 28.0 14.7 环己烷 109 16.8 甲烷 35.3 15.1 四氯化碳 97 17.6 四氟化碳 46.0 17.0 乙苯 123 18.0 乙烷 45.7 19.4 甲苯 107 182 25℃的液体溶剂 苯 89 18.8 全氟正庚烷 226 12.3 苯乙烯 116 19.0 新戊烷 122 12.7 四氯乙烯 103 19.0 异戊烷 117 13.9 二硫化碳 61 20.5 正戊烷 116 14.5 荣 51 23.5 ①更完整的数据由Barton给出(1991)
·在实际应用中正规溶液方程对于具有显著非理想性的 非极性混合物非常有用。溶解度参数理论能相当满意 地预测大多数常规非极性液体的G平，当过量Gibbs自 由能较大时尤其如此。当偏离理想性较小时，正规溶 液活度系数的可靠性较小，此时几何平均假设和溶解 度参数中的小误差就变得相对严重起来。 ■溶解度参数主要对于半定量预测液体混合物中的活度 系数有用。由溶解度参数可以立即知道由两种非极性 液体形成的混合物所应有的非理想程度。 如果经过经验改进，溶解度参数可作为精度更高的定 量应用的基础
在实际应用中正规溶液方程对于具有显著非理想性的 非极性混合物非常有用。溶解度参数理论能相当满意 地预测大多数常规非极性液体的GE ，当过量Gibbs自 由能较大时尤其如此。当偏离理想性较小时，正规溶 液活度系数的可靠性较小，此时几何平均假设和溶解 度参数中的小误差就变得相对严重起来。 溶解度参数主要对于半定量预测液体混合物中的活度 系数有用。由溶解度参数可以立即知道由两种非极性 液体形成的混合物所应有的非理想程度。 如果经过经验改进，溶解度参数可作为精度更高的定 量应用的基础
Scatchard和Hildebrand的理论实质上和van Laar理论 一样，但是前者摆脱了van der Waals,方程或其他任何 状态方程的狭隘限制。 ■这个理论最严重的缺陷是几何平均假设。因此为改进 预测精度，引入相互作用参数l12,则 C12=C21=VC1mC221-42) ■式中，112是1-2混合物的特征常数，是个与1相比较小 的数。 ■相应的超额Gibbs自由能与活度系数的式子变为： G=V44,《6-6,}+2l,6,62
Scatchard和Hildebrand的理论实质上和van Laar理论 一样，但是前者摆脱了van der Waals方程或其他任何 状态方程的狭隘限制。 这个理论最严重的缺陷是几何平均假设。因此为改进 预测精度，引入相互作用参数l12，则 式中，l12是1-2混合物的特征常数，是个与1相比较小 的数。 相应的超额Gibbs自由能与活度系数的式子变为： (1 ) 1 2 2 1 1 1 2 2 1 2 C C C C l 1 2 1 2 2 1 2 1 2 E G V 2l L