再令 A-RT b 可得超额Gibbs自由能为 GF=R,x4241 X1A12+X2A21
再令 可得超额Gibbs自由能为 2 2 2 1 1 1 1 2 b a b a RT b A 2 2 2 1 2 1 2 1 b a b a RT b A 1 1 2 2 2 1 E 1 2 1 2 2 1 x A x A RTx x A A G
可得活度系数关联式： A12 1nY1= A21 此即著名的van Laar方程。它将活度系数和温 度、组成以及纯组分的性质，即(41，b1)和(2 ,b2)联系起来
可得活度系数关联式： 此即著名的van Laar方程。它将活度系数和温 度、组成以及纯组分的性质，即（a1，b1）和（a2 ，b2）联系起来。 2 1 2 1 2 1 2 2 1 2 2 1 2 2 1 2 1 2 1 1 2 1 1 l n A x A x A x A A x A x A 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 2 1 1 2 1 2 1 2 2 1 2 1 l n A x A x A x A A x A x A
van Laar:式有两个特点： ()活度系数的对数与绝对温度成反比。不过这个结果 与van Laar的热力学循环无关，可直接由假设SE=0导得 (2)按van Laar理论，两个组成的活度系数永远都不会 小于1。因此，这个理论的预测结果总是对拉乌尔定律 正偏差。这是由的混合规则造成的 当a1≠2时，恒有 a<x a+xa 表明混合物中分子间的吸引力总是小于按摩尔数加和所应 有的值
van Laar式有两个特点: (1) 活度系数的对数与绝对温度成反比。不过这个结果 与van Laar的热力学循环无关，可直接由假设S E=0导得 。 (2) 按van Laar理论，两个组成的活度系数永远都不会 小于1。因此，这个理论的预测结果总是对拉乌尔定律 正偏差。这是由a的混合规则造成的 当a1≠a2时，恒有 a＜ x1 a1 x2 a2 表明混合物中分子间的吸引力总是小于按摩尔数加和所应 有的值
van Laar方程和实验值之间的定量一致性不好。但是， 一致性差主要不是因为van Laar的简化，而是因为他拘 泥于van der Waals,方程和van der Waals方程所采用的 混合规则。 >如果将A12和A21作为可调参数，那么van Laar方程便是 一个实用的经验关联式，被成功地用于关联许多二元系 的活度系数实验值，其中包括一些非理想性大的系统
van Laar方程和实验值之间的定量一致性不好。但是， 一致性差主要不是因为van Laar的简化，而是因为他拘 泥于van der Waals方程和van der Waals方程所采用的 混合规则。 如果将A12和A21作为可调参数，那么van Laar方程便是 一个实用的经验关联式，被成功地用于关联许多二元系 的活度系数实验值，其中包括一些非理想性大的系统
7.2 Scatchard-Hildebrand理论 (斯格恰-希尔勃兰德) ◆van Laar将混合时过量嫡和过量体积忽略，建立了简单 的溶液理论。9年后，Hildebrand发现碘在许多非极性溶 剂中的溶液其热力学性质的实验值大体上符合上述假设 ,他称这些溶液为正规溶液，后来他将正规溶液定义为 各组分混合时没有过量熵并没有体积变化的溶液。 ◆另一种说法是将正规溶液定义为恒温恒容下超额熵消失 的溶液
7.2 Scatchard-Hildebrand理论 (斯格恰-希尔勃兰德) van Laar将混合时过量熵和过量体积忽略，建立了简单 的溶液理论。9年后，Hildebrand发现碘在许多非极性溶 剂中的溶液其热力学性质的实验值大体上符合上述假设 ，他称这些溶液为正规溶液，后来他将正规溶液定义为 各组分混合时没有过量熵并没有体积变化的溶液。 另一种说法是将正规溶液定义为恒温恒容下超额熵消失 的溶液