x= x -x.e-(k +k)a-x=(a-x)+x.e-(k++k)若要分别计算k+，k_:代入(k+ +k_)=k,alxeaXe=(k +k_)t =ktlnxe-xxexxXXe得kknatatxe-xx-x6返回日录退出第十章复合反应动力学
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 6 ( ) e ee k k t x x x 若要分别计算k+ ，k – : k k t x x x ln ( ) e e e x a k t x x x at x k e e e ln x x x at a x k e e e ln ( ) e e ( ) e k k t a x a x x 代入(k+ +k–)= k+ a/xe 得
对峙反应特征分析a[B](1)浓度与t的关系单向反应A-k→>Bxe[B]a-kt→0[A]= α-x= ae-kt[A[B]=x=α-ae→aa-xekt[A]对峙反应BAk_[A]=a-x=(a-x)+x,e(k+) ~→a-x [B]=x=x -xe-(k+k)→x退出返回日录第十章复合反应动力学
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 7 (1)浓度与t的关系 [A] e 0 kt a x a ( ) e e e [A] ( ) e k k t a x a x x a x A B k [B] e kt x a a a ( ) e e e [B] e k k t x x x x 对峙反应特征分析 c t xe a –xe a [A] [B] [A] [B] 单向反应 对峙反应 A B k+ k
d ln KA.U2、温度影响mCRT2dT(1)△U>0 吸热反应热力学角度：T个，K个，平衡转化率个动力学角度：T个，k个，k.个由于K,=k/k，r个所以升高温度对产物生成有利(2)△U<0 放热反应热力学角度：T个，K.，动力学角度：T个，k_个，k._个r先增大，后下降最适宜温度的选择T宜T..退出返回日录第十章复合反应动力学
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 8 2、温度影响 2 r m d d ln RT U T Kc (1)ΔU>0 吸热反应 热力学角度：T ，Kc ，平衡转化率 动力学角度： T， k+，k- 由于Kc =k+ /k-, r 所以升高温度对产物生成有利 r T (2)ΔU<0 放热反应 热力学角度： T，Kc ， 动力学角度： T， k+，k- r 先增大，后下降 最适宜温度的选择 T宜 O
例题1：一定温度时，有1-1级对峙反应k+BAK实验测得反应在t时刻时，牛物质B的浓度数据如下：0180300420t/s1440800.201.051.580.330.43[B]/(mol dm-3)已知反应起始时物质A的浓度为1.89mol·dm-3，试求正、逆反应的速率常数k，k_，解：根据题意： a=1.89 mol·dm-3,当t = oo时,[B]。= x=1.58 mol dm-3退出返回日灵第十章复合反应动力学
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 9 实验测得反应在 t 时刻时，物质B的浓度数据如下： 解： 根据题意：a=1.89 mol·dm-3 ， 当t = ∞时，[B]∞ = xe =1.58 mol·dm-3 例题1：一定温度时，有1-1级对峙反应 已知反应起始时物质A的浓度为1.89mol·dm-3 ， 试求正、逆反应的速率常数k+ ， k– ， t/s 0 180 300 420 1440 ∞ [B]/(mol·dm-3) 0 0.20 0.33 0.43 1.05 1.58 A B k+ k
Xe分别将a，xe，x，t数据代入公式：k =ln1atxe-xt/s18030042014400.200.330.431.05x/(mol -dm-3 )0.1350.2340.3181.092In[xe /(xe - x )]6.296.536.326.34k./(10-4 s-l)k+(平均)= 6.37 ×10-4 s-l将k代入下式，得：k(a-xe)== 1.25 ×10-4 s-1e10退出返回日录第十章复合反应动力学
第十章 复合反应动力学 返回目录 退出 10 x x x at x k e e e ln e e ( ) x k a x k t/s 180 300 420 1440 x/(mol·dm-3 ) 0.20 0.33 0.43 1.05 ln[xe /(xe – x )] 0.135 0.234 0.318 1.092 k+ /(10-4 s -1) 6.29 6.53 6.32 6.34 k+ (平均)= 6.37 10 -4 s -1 将k+代入下式，得： = 1.25 10 -4 s -1 分别将a， xe， x，t 数据代入公式：