混合理想气体中B的化学势表达式为：PBP = pXBμ(T,P)=μ(T)+RT InpXpμp(T, P) = μ(T)+ RT InDO对于非理想气体混合物μg(T,P) = μg(T)+ RT In0PPBYB= (T)+ RT In?p16
16 p px B B = B B B ( , ) ( ) ln px T p T RT p = + B B B ( , ) ( ) ln p T p T RT p = + 对于非理想气体混合物， B B B ( , ) ( ) ln f T p T RT p = + 混合理想气体中B的化学势表达式为： B B B ( ) ln p T RT p = +
将化学势表示式代入（△G.）Tn白的计算式，得：(△,Gm)T,p =ZVBubBfBZy,RTIn=vBe(T)+)DOBBA,G(T)=ZVB(T)XACVeRTInJ>(A,Gm)r,p =A,G(T) +pB△,G（T）称为化学反应标准摩尔Gibbs自由能变化值仅是温度的函数
17 将化学势表示式代入 ( r G m ) T , p 的计算式，得： = B r m , B B ( G ) T p B B B B B B ( ) ln f T RT p = + r m B B B 令： = G T T ( ) ( ) B r m , r m B B ( ) ( ) ln T p f G G T RT p = + 称为化学反应标准摩尔Gibbs自由能变化值， 仅是温度的函数。 r m G T( )
对于任意反应dD+eE+...→ gG+hH+..(fα / pe)(f. / p)h...= △.G(T)+ RTIn△.G.(f, / pe)'(fe / pe)e..=△,G(T)+ RTInQ,这就是化学反应等温方程式O称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算△,G(T) 值也可以通过多种方法计算△,Gm的值。从而可得18
18 g h G H r m d e D r E m ( / ) ( / ) ( ) ln ( / ) ( / ) f p f p G G T RT f p f p = + r m = + G T RT Q ( ) ln f 这就是化学反应等温方程式 d e g h D E G H + + → + + 对于任意反应 Qf 称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算 r m G T( ) 值也可以通过多种方法计算 从而可得 r m G 的值
热力学平衡常数△,Gm=0 ，则当系统达到平衡，m=-RTInKA,G(T)=-RTIn()()K9利称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲一的量单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数19
19 热力学平衡常数 当系统达到平衡， r G m = 0 ，则 G H e e m D r E e e ( ) ln g h d e f f p p RT f f p p G T = − = −RT K ln f 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。 在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲一的量， 单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为 标准平衡常数。 Kf
用化学反应等温式判断反应方向化学反应等温式也可表示为：△,G.=-RTInK?+ RTInQ对理想气体K-(第)A,Gm=-RTIn Ke+RTInQ,Ke<0A,G.>0,反应向右自发进行mk>0A,G.反应向左自发进行<0,AmkeA.G.=0=Q,反应达平衡0m20
20 用化学反应等温式判断反应方向 化学反应等温式也可表示为： r m = − + G RT K RT Q ln ln f f r m = − + G RT K RT Q ln ln p p 对理想气体 r m 0 K Q G p p 反应向右自发进行 r m 0 K Q G p p 反应向左自发进行 r m 0 K Q G p p = = 反应达平衡 eq B B p B p K p =