§62平衡常数 气相反应的标准平衡常数 对于理想气体化学反应: aa+bbe ggthH 当达到平衡时,其组分化学势之间有 CΣv;)p=CΣv)R (P:产物,R:反应物) 即:aH+b四B=gG;+h
§6.2 平衡常数 一 、气相反应的标准平衡常数 ◼ 对于理想气体化学反应: a A + b B g G + h H ◼ 当达到平衡时,其组分化学势之间有: ( i i ) P = ( i i ) R (P:产物,R:反应物) ◼ 即: a A + b B = g G + h H
A,B,G,H均为理想气体,根据气体在 定温度(T)下的化学势 H=pe(T,Pi=Pe,Y;=1)+RTIn(i/Pe) Pie(T,Pi=Pe)+RTIn(Pi/Pe) (理想气体) 代入上式: apA+bpB=g比G+hp
∵ A, B, G, H均为理想气体,根据气体在 一定温度(T)下的化学势: i = i (T, Pi = P , i =1) + RTln ( f i /P) = i (T, Pi = P) + RTln (Pi /P) (理想气体) 代入上式: a A + b B = g G + h H
aμA+ a rtin(PPO +bure+b RTIn(pr/pe) g比c+ g rTin(Pc/Pe) +huhe+ hATIn(ph/pe) 即: (PG/P)(PH/P eh In (PA/Py(PB/P° Haue (gH+hu-auQ-bμ8) RT
a A + a RTln (PA /P) + b B + b RTln (PB /P) = g G + g RTln (PG /P) + h h + h RTln (PH /P) 即: (g h a b ) R T 1 (P / P ) (P / P ) (P / P ) (P / P ) ln G H A B b B a A h H g G = − + − −
(P。/P°)(PH/P In (PA/P°)2(PB/P° (gug + - -bub) RT 式中,PG,PH,PA,PB分别为理想气体 G,H,A,B在平衡时的分压。 ·因为等式右边各项只是温度的函数,因 此一定温度下等式右边为一常数,可用 Kp表示此常数(压力幂乘积之比
• 式中,PG , PH , P A , PB 分别为理想气体 G, H, A, B 在平衡时的分压。 • 因为等式右边各项只是温度的函数,因 此一定温度下等式右边为一常数,可用 KP 表示此常数(压力幂乘积之比): (g h a b ) R T 1 (P / P ) (P / P ) (P / P ) (P / P ) ln G H A B b B a A h H g G = − + − −
(P。/P)(P1/P° 常数=K (P/P)(p/pe) (理想气体) 当组分气为实际气体时,式中的 压力项P均用逸度;表示; °常数Kpe用K表示。 Ke脚标“f”表示为逸度幂乘积之比
b = = P B a A h H g G K P / P P / P P / P P / P 常 数 ( )( ) ( )( ) (理想气体) • 当组分气为实际气体时,式中的 • 压力项Pi 均用逸度 f i表示; • 常数 KP 用Kf 表示。 • Kf 脚标 “ f ”表示为逸度幂乘积之比