HZHSZ00112水质硝基苯对硝基甲苯对硝基氯苯二硝基氯苯气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0112 水质一硝基苯等4种化合物一气相色谱法 1范围 本法适用于地面水和不复杂的化工废水、炸药废水中四种硝基苯化合物的测定。 方法的最小检测浓度(igL):硝基苯28;对硝基甲苯3.9;对硝基氯苯1.1;2,4-二-硝基氯 苯2.1。 水中存在苯、二甲苯、氯化苯、二氯苯、氯仿、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲 烷、溴仿、有机氯农药六六六异构体不干扰测定。 2原理 水中硝基苯等4种化合物经甲苯一次萃取,将萃取液注入色谱仪,通过毛细柱将混合物分 离成单个化合物,用电子捕获检测器进行测定,采用外标峰高法定量。 3试剂 3.1无水硫酸钠:300-400℃烘4h,放入干燥器中冷至室温,装瓶备用 3.2甲苯:在色谱分析条件下无干扰峰,否则应用全玻蒸馏器重蒸。 3.3水:不含有机物的蒸馏水 34甲醇:优级纯。 3.5硝基苯类标准物质:以甲醇为溶剂,含四种硝基苯类化合物的混标(购自国家环保总局 标样所),每瓶约2mL,其浓度(g)为:硝基苯1197;对硝基甲苯991;对硝基氯苯,42.0; 2,4-二硝基氯苯579 3.6硝基苯类标准溶液:根据分析对象将标准物质用甲苯稀释成不同浓度的标准样品。 4仪器 41气相色谱仪,具电子捕获检测器N源或氘钪源 42色谱柱:毛细柱 43100mL容量瓶。 42微量注射器。 5试样制备 用棕色玻璃瓶取样后,用浓硫酸调pH3-4a 移取5omL待测水样,放入100mL容量瓶中,精确加入5nL甲苯,振摇萃取5mi,静置分 层后,加水使甲苯液面上升离瓶口约-2cm处(如发生乳化现象时,从瓶口加入1~2g无水硫酸 钠),取出l2nL甲苯液,放入事先放有少许无水硫酸钠的具塞离心管中,备色谱分析用。 6操作步骤 按下列条件测定 色谱条件: 色谱柱:SE52弹性石英毛细柱,长28m,内径025mm。 载气:高纯氮,流速60mL/min,尾吹4mL/min,分流比50:1 温度.:柱温170℃;汽化室250℃;检测器250℃。 进样量:2iL。 色谱图中出峰顺序为:硝基苯、对硝基甲苯、对硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯。 结果计算 根据样品溶液的色谱峰髙,选择接近该浓度的标准溶液,注λ色谱仪,以外标法定量。 基化合物(gL)=h2C1
1 HZHJSZ00112 水质 硝基苯 对硝基甲苯 对硝基氯苯 二硝基氯苯 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0112 水质 硝基苯等4种化合物 气相色谱法 1 范围 本法适用于地面水和不复杂的化工废水 炸药废水中四种硝基苯化合物的测定 方法的最小检测浓度(ìg/L) 硝基苯2.8 对硝基甲苯3.9 对硝基氯苯1.1 2, 4-二硝基氯 苯2.1 水中存在苯 二甲苯 氯化苯 二氯苯 氯仿 四氯化碳 一溴二氯甲烷 二溴一氯甲 烷 溴仿 有机氯农药六六六异构体不干扰测定 2 原理 水中硝基苯等4种化合物经甲苯一次萃取 将萃取液注入色谱仪 通过毛细柱将混合物分 离成单个化合物 用电子捕获检测器进行测定 采用外标峰高法定量 3 试剂 3.1 无水硫酸钠 300~400 烘4h 放入干燥器中冷至室温 装瓶备用 3.2 甲苯 在色谱分析条件下无干扰峰 否则应用全玻蒸馏器重蒸 3.3 水 不含有机物的蒸馏水 3.4 甲醇 优级纯 3.5 硝基苯类标准物质 以甲醇为溶剂 含四种硝基苯类化合物的混标 购自国家环保总局 标样所 每瓶约2mL 其浓度(ìg/L)为 硝基苯119.7 对硝基甲苯99.1 对硝基氯苯 42.0 2 4-二硝基氯苯57.9 3.6 硝基苯类标准溶液 根据分析对象将标准物质用甲苯稀释成不同浓度的标准样品 4 仪器 4.1 气相色谱仪 具电子捕获检测器( 63Ni源或氘钪源) 4.2 色谱柱 毛细柱 4.3 100mL容量瓶 4.2 微量注射器 5 试样制备 用棕色玻璃瓶取样后 用浓硫酸调pH3~4 移取50mL待测水样 放入100mL容量瓶中 精确加入5mL甲苯 振摇萃取5min 静置分 层后 加水使甲苯液面上升离瓶口约l~2cm处(如发生乳化现象时 从瓶口加入1~2g无水硫酸 钠) 取出l~2mL甲苯液 放入事先放有少许无水硫酸钠的具塞离心管中 备色谱分析用 6 操作步骤 按下列条件测定 色谱条件 色谱柱 SE-52弹性石英毛细柱 长28m 内径0.25mm 载气 高纯氮 流速60mL/min 尾吹40mL/min 分流比50:1 温度 柱温170 汽化室250 检测器250 进样量 2ìL 色谱图中出峰顺序为 硝基苯 对硝基甲苯 对硝基氯苯 2 4-二硝基氯苯 7 结果计算 根据样品溶液的色谱峰高 选择接近该浓度的标准溶液 注入色谱仪 以外标法定量 C 硝基苯类化合物 ìg/L h K h C × × 1 2 1
式中:C1一标准溶液浓度(gL) h一标样峰高(mm); h2-样品峰高(mm K一浓缩系数。 8精密度和准确度 5个实验室对统一发放的高、低两种浓度的样品按本规定的步骤稀释成水样,进行6次平 行测定的结果:硝基苯含量为9πigL、365igL时,相对标准偏差小于4.0%;对硝基氯苯含量 为28igL117igL时,相对标准偏差小于40%;对硝基甲苯含量为7g、32igL时,相 对标准偏差小于40%;2,4二硝基氯苯含量为46igL、210igL时,相对标准偏差小于70%。 加标量为样品含量的0.5~2倍时,四种硝基苯的回收率在90.0%-119%之间。 3个实验室对两种化工废水和地面水进行加标回收率实验,4种硝基苯化合物的回收率在 82%-116%之间 注意事项 (1)样品必须采集在玻璃容器中,应在当天萃取完,尽快分析。 (2)萃取过程中出现乳化现象时,用无水硫酸钠破乳或用离心法破乳。 (3)本法所用色谱柱可采用其他中等极性的色谱柱,如:OV-25、HP-5(5%苯甲基硅酮交联柱)DB-l (OV-1701)CBP10-S50-050(相当OV-1701)等柱。 9参考文献 魏复盛等编著,水和废水监测分析方法指南(中册),pp461-463,中国环境科学出版社 北京,1997。 2
2 式中 C1 标准溶液浓度(ìg/L) h1 标样峰高(mm) h2 样品峰高(mm) K 浓缩系数 8 精密度和准确度 5个实验室对统一发放的高 低两种浓度的样品按本规定的步骤稀释成水样 进行6次平 行测定的结果 硝基苯含量为97ìg/L 365ìg/L时 相对标准偏差小于4.0 对硝基氯苯含量 为28ìg/L 117ìg/L时 相对标准偏差小于4.0 对硝基甲苯含量为77ìg/L 322ìg/L时 相 对标准偏差小于4.0 2 4-二硝基氯苯含量为46ìg/L 210ìg/L时 相对标准偏差小于7.0 加标量为样品含量的0.5~2倍时 四种硝基苯的回收率在90.0 ~119 之间 3个实验室对两种化工废水和地面水进行加标回收率实验 4种硝基苯化合物的回收率在 82 ~116 之间 注意事项 1 样品必须采集在玻璃容器中 应在当天萃取完 尽快分析 2 萃取过程中出现乳化现象时 用无水硫酸钠破乳或用离心法破乳 3 本法所用色谱柱可采用其他中等极性的色谱柱 如 OV-225 HP-5(5 苯甲基硅酮交联柱) DB-l (OV-1701) CBP10-S50-050 (相当OV-1701) 等柱 9 参考文献 魏复盛等编著 水和废水监测分析方法指南 中册 pp. 461~463 中国环境科学出版社 北京 1997