HZHUSZ00121水质锑的测定分光光度法 HZ-HJ-SZ-0121 水质一锑的测定—5 Br-PADAP分光光度法 1范围 本方法测锑的最低检出浓度为005mg/L(吸光度为001时所对应的锑浓度),测定上限为 12mg/L。适合于选矿、冶金、印刷 制药等行业废水中锑的测定 在25mL显色液中存在2000ngF;400ngA13;10gK+、Nat、Cl;20mgMn2+、Zmn2 0mgNH+;4mgCa2;2mgN03、SO42;0.5mgCd2+、Hg2、Pb2、PO43、A3O3不干扰测 与锑等量的Fe3、Cu2+、Sn4、Co2产生正干扰,Cr3产生负干扰。在有酒石酸及硫脲存 在的酸性试液中,加入硼氢化钾,使它与酸作用产生新生态的氢,并与锑(I!生成挥发性的 SbH3而与Fe3+、Cu2+、Sn、Co2、Cr等离子分离,消除了它们对显色测定的干扰。在还原 分离中,相当于3倍锑量的铋(I)不产生干扰。 2原理 以丙酮作增溶剂,在碘化钾存在下,于0.02-0.1molL盐酸介质中,锑(I)与2-( 溴-2吡啶偶氮}5-二乙氨基酚(简称5-Br- PADAP)生成稳定的紫红色络合物,可于波长600nm 处测量吸光度,其摩尔吸光系数为50×104,试剂的最大吸收峰在420mm处。试剂和络合物 均很稳定。 3试剂 31锑标准贮备溶液:准确称取纯金属锑(≥999%90.5000g置50mL烧杯中,加入12.5mL硫 酸i20=1.84g佃mL),于电热板上加热至完全溶解。冷却后,移入500mL容量瓶中,用1+1硫 酸洗净烧杯,加入50g酒石酸12.5mL,再用1+1硫酸稀释至标线,摇匀后备用。此溶液每 毫升含锑1.00mg。 32锑标准溶液:准确吸取适量贮备液,用6moL盐酸逐级稀释至每毫升含锑10·0ig该 溶液可保存1个月。 33[2-(5-溴一2一吡啶偶氨)-5-二乙氨基酚(简称5- BrPADAP2×103moML乙 醇溶液[约0.7g/L 34硼氢化钾(片剂) 3.5吸收液:0015moML硫酸溶液中,含0.3g/L高锰酸钾。 3.6250g/L酒石酸溶液。 3.75gL硫脲溶液 3.820g/L碘化钾溶液 3.9H1盐酸溶液。 3.100.5moⅥL盐酸溶液。 4仪器 4.1分光光度计,10mm比色皿。 42锑化氢分离装置,如图1所示。 5试样制备 取样后应立即加酸酸化至pH1,保存于聚乙烯塑料瓶中 6操作步骤 61校准曲线 于8只发生瓶中,分别加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、300、3.50mL锑标准溶液, 加入酒石酸(36)4mL,硫脲(37)4mL,盐酸(39)12mL,用水稀释至25mL,摇匀。于 吸收管中加入5nL吸收液,按图1所示,在“硼氢化钾存放处”放入2粒硼氢化钾片剂,装 好导气管,塞紧橡皮塞,轻轻将发生瓶向一侧倾斜,让其中一片“片剂”落入溶液
1 HZHJSZ00121 水质 锑的测定 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0121 水质 锑的测定 5-Br-PADAP 分光光度法 1 范围 本方法测锑的最低检出浓度为 0.05mg/L(吸光度为 0.01 时所对应的锑浓度) 测定上限为 1.2mg/L 适合于选矿 冶金 印刷 涂料 制药等行业废水中锑的测定 在 25mL 显色液中存在 2000mg F- 400mg A13+ 100mg K+ Na+ C1- 20mg Mn2+ Zn 2+ 10mg NH4 + 4mg Ca2+ 2mg N03- SO4 2- 0.5mg Cd2+ Hg 2+ Pb2+ PO4 3- A5O3 3-不干扰测 定 与锑等量的 Fe3+ Cu2+ Sn4+ Co2+产生正干扰 Cr3+产生负干扰 在有酒石酸及硫脲存 在的酸性试液中 加入硼氢化钾 使它与酸作用产生新生态的氢 并与锑(III)生成挥发性的 SbH3 而与 Fe3+ Cu2+ Sn4+ Co2+ Cr3+等离子分离 消除了它们对显色测定的干扰 在还原 分离中 相当于 3 倍锑量的铋(III)不产生干扰 2 原理 以丙酮作增溶剂 在碘化钾存在下 于 0.02~0.1mol/L 盐酸介质中 锑 III 与 2 (5- 溴 2 吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(简称 5-Br-PADAP)生成稳定的紫红色络合物 可于波长 600nm 处测量吸光度 其摩尔吸光系数为 5.0 104 试剂的最大吸收峰在 420nm 处 试剂和络合物 均很稳定 3 试剂 3.1 锑标准贮备溶液 准确称取纯金属锑( 99.9%)0.5000g置 50mL 烧杯中 加入 12.5mL 硫 酸(ñ20 1.84g/mL) 于电热板上加热至完全溶解 冷却后 移入 500mL 容量瓶中 用 1+1 硫 酸洗净烧杯 加入 50g/L 酒石酸 12.5mL 再用 1+1 硫酸稀释至标线 摇匀后备用 此溶液每 毫升含锑 1.00mg 3.2 锑标准溶液 准确吸取适量贮备液 用 6mol/L 盐酸逐级稀释至每毫升含锑 10.0ìg 该 溶液可保存 1 个月 3.3 [2 (5 溴 2 吡啶偶氨) 5 二乙氨基酚 简称 5 Br PADAP) 2 10-3mol/L 乙 醇溶液[约 0.7g/L] 3.4 硼氢化钾(片剂) 3.5 吸收液 0.015mol/L 硫酸溶液中 含 0.3g/L 高锰酸钾 3.6 250g/L 酒石酸溶液 3.7 50g/L 硫脲溶液 3.8 200g/L 碘化钾溶液 3.9 1+1 盐酸溶液 3.10 0.5mol/L 盐酸溶液 4 仪器 4.1 分光光度计 10mm 比色皿 4.2 锑化氢分离装置 如图 1 所示 5 试样制备 取样后应立即加酸酸化至 pH 1 保存于聚乙烯塑料瓶中 6 操作步骤 6.1 校准曲线 于 8 只发生瓶中 分别加入 0 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50mL 锑标准溶液 加入酒石酸 3.6 4mL 硫脲 3.7 4mL 盐酸 3.9 12mL 用水稀释至 25mL 摇匀 于 吸收管中加入 5mL 吸收液 按图 1 所示 在 硼氢化钾存放处 放入 2 粒硼氢化钾片剂 装 好导气管 塞紧橡皮塞 轻轻将发生瓶向一侧倾斜 让其中一片 片剂 落入溶液
图1锑化氢发生吸收装置 图中, -10om容积发生瓶;2——硼氢化钾夺放处;3——一橡皮蹇,4——-乳胶软管;5—塑料管( 端拉成毛细管状,出气口内径小于1mm); 14mm标准磨口;7——吸收液,高度不低于5cm 中。待反应停止后,再将另一片剂落入溶液,以驱赶余气。反应停止后,用少量水洗涤导气 管,于吸收液中加入盐酸(3.10)2.5nL,硫脲(3.7)3滴,摇匀。待紫色褪去后,加入碘化 钾溶液(38)0.5mL,丙酮12mL,准确加入2×103moML5-Br- PADAP乙醇溶液2mL,用水 稀释至标线,摇匀。用10mm比色皿,在600nm波长处,以空白为参比,测量吸光度, 绘制吸光度一浓度校准曲线。 62样品测定 分取水样2-10mL(视含量而定)于发生瓶中,加入1~2滴酚酞指示液,用20%(m/)氢氧 化钠溶液中和至紫红色出现,加入1+1盐酸8m;5%mV)硫脲4mL,用水稀释至25mL, 摇匀。以下按校准曲线进行挥发分离和显色测定。 7结果计算 Cs(Sb, mg/L)=m/V 式中,m由校准曲线查得的锑量(ig); —分取水样的体积(mL) 8精密度和推确度 经七个实验分别测定含锑量为0.12mg/L,0.6mg/L,10.8mg/L的锑标准溶液,其相对标 准偏差分别为1~7%,0.7~2%,06~3%;测定8种实际样品的加标回收率在85~102%之间, 如表1所示 表1测定实际水样的精密度和准确度 编号 废水名称 六次平行测定 相对标准偏差 加标回收率 结果mg/L 印刷厂废水 0.761 金矿废水 2.0 719矿废水 0.855 矿井水 火柴厂废水 0.05 40.3 102.5 台炼厂废水 1248 3.7 85.0 锑循环水 26.16 2
2 图 1 锑化氢发生吸收装置 图中 1 100mL 容积发生瓶 2 硼氢化钾存放处 3 橡皮塞 4 乳胶软管 5 塑料管(一 端拉成毛细管状 出气口内径小于 1mm) 6 14mm 标准磨口 7 吸收液 高度不低于 5cm 中 待反应停止后 再将另一片剂落入溶液 以驱赶余气 反应停止后 用少量水洗涤导气 管 于吸收液中加入盐酸 3.10 2.5mL 硫脲 3.7 3 滴 摇匀 待紫色褪去后 加入碘化 钾溶液 3.8 0.5mL 丙酮 12mL 准确加入 2 10-3mol/L 5-Br-PADAP 乙醇溶液 2mL 用水 稀释至标线 摇匀 用 10mm 比色皿 在 600nm波长处 以空白为参比 测量吸光度 绘制吸光度 浓度校准曲线 6.2 样品测定 分取水样 2~10mL(视含量而定)于发生瓶中 加入 1~2 滴酚酞指示液 用 20 (m/V)氢氧 化钠溶液中和至紫红色出现 加入 1 1 盐酸 8mL 5%(m/V)硫脲 4mL 用水稀释至 25 mL 摇匀 以下按校准曲线进行挥发分离和显色测定 7 结果计算 c 锑 Sb mg/L =m/V 式中 m 由校准曲线查得的锑量(ìg) V 分取水样的体积(mL) 8 精密度和推确度 经七个实验分别测定含锑量为 0.12mg/L 0.6mg/L 10.8mg/L 的锑标准溶液 其相对标 准偏差分别为 1~7% 0.7~2 0.6~3 测定 8 种实际样品的加标回收率在 85~102%之间 如表 1 所示 表 1 测定实际水样的精密度和准确度 编号 废水名称 六次平行测定 结果(mg/L) 相对标准偏差 (%) 加标回收率 (%) 1 印刷厂废水 0.761 2.1 92.0 2 金矿废水 0.977 2.0 99.4 3 719 矿废水 0.855 2.4 91.9 4 矿井水 7.00 4.0 96.0 5 火柴厂废水 0.05 40.3 102.5 6 冶炼厂废水 12.48 3.7 85.0 7 锑循环水 26.16 2.1 -
注意事项: (1)还原装置必须严密不漏气,否则易泄出SbHl,影响测定结果。 (2)导气管出口的口径都能大于lmm,吸收液高度不能低于5cm,否则吸收不完全,结果偏低 (3)在用硼氢化钾还原分离之前,加入硫脲,除作掩蔽剂外,还有预还原锑(V)为锑(I的作用。这 步很重要,否则锑()还原不完全,结果会显著偏低 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp196-199, 中国环境科学出版社,北京,1997
3 注意事项 (1) 还原装置必须严密不漏气 否则易泄出 SbH3 影响测定结果 (2) 导气管出口的口径都能大于 1mm 吸收液高度不能低于 5cm 否则吸收不完全 结果偏低 (3) 在用硼氢化钾还原分离之前 加入硫脲 除作掩蔽剂外 还有预还原锑(V)为锑(III)的作用 这一 步很重要 否则锑(V)还原不完全 结果会显著偏低 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 196~199 中国环境科学出版社 北京 1997