后酒子大学 Shihezi University 3) 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应(common ion effec)一减小溶解度 沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子（组成沉淀的 离子)。 MAn(s) nt A m- 平衡时浓度 mS CM S 例：测S02:BaS04在水中溶解度：=Kpn=1.0X105moL 若加入过量Ba2+,Ba2+]=0.10mol/L =[S042]=Kr/1Ba2+]=1.1×10-10/0.10-1.1×10-9mol/L 溶解损失maso.=1.1×10-9×0.2×233.4-0.000051mg
3） 影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素 a 同离子效应(common ion effect) (common ion effect) (common ion effect) (common ion effect) (common ion effect) (common ion effect) (common ion effect) (common ion effect) —减小溶解度 例: 测SO44 2-2-: 若加入过量Ba2+2+ , [Ba2+2+ ]=0.10 mol/L ]=0.10 mol/L ]=0.10 mol/L ]=0.10 mol/L ]=0.10 mol/L ]=0.10 mol/L ]=0.10 mol/L ]=0.10 mol/L s=[SO44 2-2-]=Kspsp/[Ba2+2+ ]=1.1×10-10 -10 /0.10=1.1 /0.10=1.1 /0.10=1.1 /0.10=1.1 /0.10=1.1 /0.10=1.1 /0.10=1.1 /0.10=1.1×10-9-9 mol/L 溶解损失 mBaSO44=1.1×10-9-9×0.2×233.4=0.000051mg 233.4=0.000051mg 233.4=0.000051mg 233.4=0.000051mg 233.4=0.000051mg 233.4=0.000051mg 233.4=0.000051mg 233.4=0.000051mg BaSO44在水中溶解度： 在水中溶解度：s= Kspsp 1/2 1/2=1.0×10-5-5 mol/L 沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子（组成沉淀的 沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子（组成沉淀的 离子）。 MmmAnn(s) mM n+n+ + nA m- mmS + nS 平衡时浓度 + CMM
酒节大学 Shihezi University 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量50%一100% 非挥发性沉淀剂过量20%一30%
沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量 可挥发性沉淀剂过量50%—100% 非挥发性沉淀剂过量 非挥发性沉淀剂过量20%—30%
后酒子大学 Shihezi University b盐效应一增大溶解度 在微溶强电解质溶液中加入不含相同离子的易溶强电解质。 K=[M+][A-]= Kse 与1有关 YM+YA- 0 BaSO 1.6十 1.4 1.2 AgCI 1.0 L 0.001 0.005 0.01 cKNO3/(molL-1)
b 盐效应—增大溶解度 s/s00 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 0.001 0.005 0.01 0.001 0.005 0.01 0.001 0.005 0.01 0.001 0.005 0.01 0.001 0.005 0.01 0.001 0.005 0.01 0.001 0.005 0.01 c c c c c c c c KNO3 3/(mol·L-1-1) BaSO44 AgCl Kspsp=[M++ ][A-]= 与 I 有关 K00 spsp γMM+ γ AA- 在微溶强电解质溶液中加入不含相同离子的易溶强电解质。 在微溶强电解质溶液中加入不含相同离子的易溶强电解质
后酒子大宝 Shihezi University =[M+J[A-]- 与有关 YM+YA- 口溶液中电解质的浓度越大，离子强度就越大，相应的活度系 数就越小。由于活度积是定值，因此当活度系数减小时，溶度 积就必然变大，因此溶解度就必然增大。 口在利用同离子效应来降低沉淀的溶解度的同时，也要考虑由 于过量沉淀剂的加入使电解质浓度增大而引起的盐效应。即沉 淀剂的用量并不是越多越好。在沉淀反应中，沉淀剂通常只应 过量50%-100%左右
� 在利用同离子效应来降低沉淀的溶解度的同时，也要考虑由 来降低沉淀的溶解度的同时，也要考虑由 于过量沉淀剂的加入使电解质浓度增大而引起的 于过量沉淀剂的加入使电解质浓度增大而引起的盐效应。即沉 淀剂的用量并不是越多越好。在沉淀反应中，沉淀剂通常只应 淀剂的用量并不是越多越好。在沉淀反应中，沉淀剂通常只应 过量50％ - 100％左右。 � 溶液中电解质的浓度越大，离子强度就越大 溶液中电解质的浓度越大，离子强度就越大，相应的活度系 ，相应的活度系 数就越小。由于活度积是定值，因此 数就越小。由于活度积是定值，因此当活度系数减小时 当活度系数减小时，溶度 积就必然变大，因此 积就必然变大，因此溶解度就必然增大 溶解度就必然增大。 Kspsp=[M++ ][A-]= 与 I 有关 K00 spsp γMM+ γ AA-
后调子大学 Shihezi University c酸效应一增大溶解度 MA固台M++A- 影响弱酸阴离子A HA Kp-[M]A门]=Kpaa画 [A] 例： CaC204在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度 Oa田 Kp=2.0X109HC204pK1=1.22pK2-4.19 在纯水中CaC204占Ca2+C202 =[Ca2+]=[C2042]=K,1n=4.5X105mol/L
c 酸效应—增大溶解度 例： CaC22O44在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度 溶液中的溶解度 CaC22O44 � Ca2+2++C22O44 2-2- s s s s s s s s s s s s s s s s Kspsp=2.0×10-9 -9 H22C22O44 pKa1a1=1.22 p =1.22 p =1.22 p =1.22 p =1.22 p =1.22 p =1.22 p =1.22 pKa2a2=4.19 在纯水中 s=[Ca2+2+ ]=[C22O44 2-2-]= Kspsp 1/2 1/2 =4.5×10-5 -5mol/L 影响弱酸阴离子 影响弱酸阴离子An- nMA((固)) � Mnn+ + + An- n- H++ HA ● ● ● [A-´] aA(H A(H)) K´ spsp=[M++ ][A-´]=KspspαA(H) A(H)