()硝基烷的制法 工业上主要由烷烃通过高温下气相的自由基取代反应制 备硝基烷。例如： CH4 NHO3 400C CH3NO2 +H2O 420C CHCH2CH3+HN03气相反应 N02 CH3CH2CH2NO2 CH3CHCH3 CH3CH2NO2 CH3NO2 混合物，可做溶剂 实验室中可通过下列取代反应来制备硝基烷： H- NO2 CH3(CH2)sCHCH3 NaNO2 58% CH3(CH2)sCHCH3 NaI
(1) 硝基烷的制法 工业上主要由烷烃通过高温下气相的自由基取代反应制 备硝基烷。例如： CH3 CH2 CH3 + HNO3 CH3 CH2 CH2 NO2 + CH3 CHCH3 + CH3 CH2 NO2 + CH3 NO2 NO2 气相反应 420 C 。 混合物，可做溶剂 CH3(CH2) 5CHCH3 I + NaNO2 58% CH3(CH2) 5CHCH3 NO2 + NaI 实验室中可通过下列取代反应来制备硝基烷： CH4 + NHO3 CH3NO2 + H2O 400 C
(2)硝基烷的性质 物性：u大，极性大，b.p高，微溶于水，可做溶剂。 化性：硝基烷最显著的化学性质就是其酸性（硝基甲烷的 pKa=l0.2),有au一H的硝基烷可溶于碱溶液： NaOH,H2O 0 RCH2NO2 RCH=N O Na+ 及 R CHNO2 NaOH,H2O R CH-N R一 O Na 化合物 CH:NO2 CH:CH2NO2 CHg-CH-CH N02 Pka 10.2 8.5 7.8
(2) 硝基烷的性质 物性：μ大，极性大，b.p高，微溶于水，可做溶剂。 化性：硝基烷最显著的化学性质就是其酸性(硝基甲烷的 pKa=10.2)，有α－H的硝基烷可溶于碱溶液： RCH2NO2 RCH=N O - Na + O NaOH , H2O CHNO2 R R CH=N O - Na + O R R NaOH , H2O
为什么有α一H的硝基化合物有酸性？ 其共轭碱有一定的稳定性： RCH2NO2RC HNO2 H 贡献更大 R-GH-M.0-R-CH-Ho R-Gn-0 负电荷分散程度大，稳定！ ∴.含a一H的硝基化合物可溶于NaOH溶液！ ✉
为什么有α－H的硝基化合物有酸性？ 其共轭碱有一定的稳定性： ∴含α－H的硝基化合物可溶于NaOH溶液！ RCH2NO2 RC - HNO2 + H + R-CH=N O - + O - R-CH-N O + O - - - R-CH-N + O O - 负电荷分散程度大，稳定！ 贡献更大
(二)芳香族硝基化合物 ()芳香族硝基化合物的制法 芳香族硝基化合物一般采用直接硝化法制备。例如： HNO3- 2S04 0°c N02+20 重要中间体， 常用溶剂， 缓和氧化剂 NO2 H,C◇9 H3 HNO H:C CH CH3 CH3COOH CH3 HNO3.H2SOa HNO3.H2SO4 2+ NO2 100-110℃ 130C NO NO2
(二) 芳香族硝基化合物 (1) 芳香族硝基化合物的制法 芳香族硝基化合物一般采用直接硝化法制备。例如： + HNO3 H2 SO4 50 C 。 NO2 + H2 O 重要中间体， 常用溶剂， 缓和氧化剂 CH3 CH3 H3C CH3 CH3 H3C NO2 HNO3 CH3COOH Cl Cl NO2 Cl NO2 Cl NO2 NO2 HNO3 ,H2 SO4 100-110 。C HNO3 ,H2 SO4 130 。C +
(2)芳香族硝基化合物的物理性质 大，极性大，b.p高，有苦杏仁味，有毒性，不溶于水， 多硝基物易爆炸，但某些多硝基物有类似于天然麝香 的香气，被称为硝基麝香。 CH3 CH3 CH3 O2N NO2 O2N COCH3 O2N NO2 OCH; (CH3):C CHg CH3 C(CH3)3 (CH3)3C NO2 NO2 葵子麝香 酮麝香 二甲苯麝香 红外光谱： 特征峰 1540 1350 870 峰的归属 YNO反对称) YNO2对称) VC-N 例：硝基苤的红外光谱。（高P428)
(2) 芳香族硝基化合物的物理性质 μ大，极性大，b.p高，有苦杏仁味，有毒性，不溶于水， 多硝基物易爆炸，但某些多硝基物有类似于天然麝香 的香气，被称为硝基麝香。 例：硝基苯的红外光谱。(高P428) 红外光谱： CH3 O2N NO2 C(CH3 )3 OCH3 CH3 O2N COCH3 CH3 NO2 (CH3 )3C CH3 O2N NO2 (CH3 )3C NO2 CH3 葵子麝香 酮麝香 二甲苯麝香