成都理工大学：《现代化学基础》课程教学资源（PPT课件讲稿）第7章 化学平衡

7.1.2各类反应的标准平衡常数 由第六章热力学第二定律中我们知道,包括化学 变化在内的任何过程的吉氏函数变为 4G=-Sdt+vdp+2vBlB 当恒温恒压时: ATG=E 1,p BUB 将相应反应物质的化学位表达式代入上式,即可 求出该反应的摩尔反应的吉氏函数变△Gn°

当恒温恒压时： T,pGm =BB 将相应反应物质的化学位表达式代入上式，即可 求出该反应的摩尔反应的吉氏函数变T,pGm。 7.1.2 各类反应的标准平衡常数 由第六章 热力学第二定律中我们知道，包括化学 变化在内的任何过程的吉氏函数变为 G=-Sdt+Vdp+BB

(1)气相反应的标准平衡常数 在恒温恒压下,对于任一气相反应 aA(8)+bb(g=l(g)+mMg 若参与反应的所有物质皆为气体为真实气体,任一组分B 的化学势为 ug=UB(T)+RThnlfg/p I 将上式代入 4.=2vBHB 可得

（1）气相反应的标准平衡常数 在恒温恒压下，对于任一气相反应： 若参与反应的所有物质皆为气体为真实气体，任一组分B 的化学势为 ￣ 将上式 代入 rGm =BB 可得 ( ) ln[ / ]    B =  B T + RT f B p aA(g) + bB(g) lL(g) + mM(g)

△,Gn=m1x+l prauL-b =muM+rThfmp+kul+rInf/] aua+rInf ap3-bur+rTinf rp 1 =muM+lui -auA-buB)+RTIn/pi ptlp] 令:^G0=mM+1-a4-bB 则:△,Gn=△G6+ RTIn LM/pIIi/p3y Purpl △G=△G+RTh B(、p

r m M L a A b B  G = m  + l −  −  a{ μ RTln[f /p ]} b{ μ RTln[f /p ]} m{ μ RTln[f /p ]} l{ μ RTln[f /p ]} A A B B M M L L         − + − + = + + + b B a A l L m M M L A B f p f p f p f p m l a b RT [ / ] [ / ] [ / ] [ / ] { } ln         =  +  −  −  +       = + − − r m M L A B 令： G m  l a  b  B B B r m r m pf G G RT      =  +   ln b B a A l L m M r m r m f p f p f p f p G G RT [ / ] [ / ] [ / ] [ / ] ln      则：  =  +

恒温恒压反应达到平衡时△rGm=0则 △Gm=- RTIn l!2 B B Bp 可得△G0=-ThK r m K称为标准平衡常数( standard equilibrium constant,表示实 际气体反应达到平衡时各物质f/p比值的v次幂的连乘积。 由定义可知,K无量纲,只是温度的函数

恒温恒压反应达到平衡时△rGm=0则： B B B r m p f G RT            = −   ln 令： 可得 称为标准平衡常数(standard equilibrium constant)，表示实 际气体反应达到平衡时各物质 比值的νB次幂的连乘积。 由定义可知， 无量纲，只是温度的函数。  K f  f p B  K f B B B f p f K           =      = − r Gm RT K f ln

实际气体若用压力表示其组成,则f=qPB,上式可变成 如下形式 K BP K Bp 则有:K=KK 对于理想气体φB=1,f=PB则理想气体的标准平衡常数为 K K PB B e/er

实际气体若用压力表示其组成，则fB=  BPB，上式可变成 如下形式 ( ) B B B B B B B B B f p p p f K                =         =    B B B p p p K           =   ( ) B B K B    =  K f Kp K   = 对于理想气体 B=1， fB =PB则理想气体的标准平衡常数为 则有： 令 B B B f p p p K K           = =   