2.氧化还原掩蔽法 gK(BY)=27.9 Ig k(Fer = 25.1 Ig k(FeY2-)=14.3 Bi3抗坏血酸(Vc)Bi+EDTA↓ BIY EDTA↓ Fe3+ ENH2OH HCIFe2+ pH=1.0 Fe2+ pH5-6FeY XO测Bi 测Fe 红→黄 红一黄
1 2. 氧化还原掩蔽法 lgK(BiY) = 27.9 lgK(FeY-) = 25.1 lgK(FeY2-) = 14.3 测Bi Bi3+ Bi3+ BiY Fe 3+ Fe 2+ Fe 2+ FeY 红 黄 红 黄 pH=1.0 XO 测Fe 抗坏血酸(Vc) EDTA↓ EDTA↓ 或NH2OH·HCl pH5-6
3.沉淀掩蔽法 Ig K(CaY=10.7, IgK(MgY)=8.7 pks(Ca(o2)=4.9, pks(Mg(on)2)=10.4 Ca2+ Oh Ca2+ Car Mg2+pH>12Mg(OH)2」ca指示剂Mg(OH)2↓ EBT? 测Ca 另取一份,在pH=10.0测总量
2 Ca2+ OH- Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH>12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示剂 Mg(OH)2 ↓ 测Ca EBT? 另取一份,在pH=10.0测总量. 3. 沉淀掩蔽法 lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7 pKsp (Ca(OH)2)=4.9, pKsp ( Mg(OH)2)=10.4
4.用其它氨羧络合剂滴定 gK(M-EDTA)gK(M-EGTA) M g 8.7 5.2 Ca 10.7 11.0 △lK 2.0 58 CH2OCH2 CH2NH 一CH2coo EGTA CH2COOH cH2 OCH CH2NH+-CH2 COOH乙二醇二(B-氨 CH2COO 基乙醚)四乙酸
3 4. 用其它氨羧络合剂滴定 CH2OCH2CH2NH + CH2OCH2CH2NH + CH2COOH CH2COO - CH2COO - CH2COOH EGTA 乙二醇二(b-氨 基乙醚)四乙酸 lgK(M-EDTA) lgK(M-EGTA) Mg 8.7 5.2 Ca 10.7 11.0 lgK 2.0 5.8
4.5络合滴定的方式和应用 45.1各种滴定方式 A.直接滴定法:方便,准确 例水硬度的测定:Ca2、Mg2+ Ig k(caY=10.7, Igk(ca-EBT)=5.4 Ig kmg=8.7, Ig k(Mg-EBT)=7.0 >在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,EBT为指示剂, 测Ca2、Mg2+总量; >pH>12,Mg(OH)2,用钙指示剂,测Ca2量 例Bi3+、Pb2+的连续滴定
4 4.5 络合滴定的方式和应用 A.直接滴定法:方便,准确 例 水硬度的测定: Ca 2+ 、 Mg 2+ lgK(CaY)=10.7, lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7, lgK(Mg-EBT)=7.0 Ø 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,EBT为指示剂, 测Ca 2+ 、 Mg 2+总量; Ø pH>12,Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca 2+量. 例 Bi3+ 、Pb2+的连续滴定. 4.5.1 各种滴定方式
B.返滴定法 被测M与Y反应慢,易水解,封闭指示剂。 例AP+的测定 Zn2+(lgK=165) pH3~4 AYY(剩)pH5~6 AlY APY过,A 冷却 ZnY XO lgK=16.1 黄→红 请注意:返滴定法并不能解决反应完全度的问题
5 B. 返滴定法: 被测M与Y反应慢,易水解,封闭指示剂。 例 Al3+的测定 Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3~4 Y(过) ,Δ pH5~6 冷却 XO Zn2+ (lgK=16.5) lgK=16.1 黄 → 红 请注意:返滴定法并不能解决反应完全度的问题