■波谱性质: 红外:1650~1850cm1 表113 羧酸衍生物中羰基的红外吸收峰位置 化合物 仲缩振动吸收频率/cm-1 化合物 伸绪振动吸收频率/cm-1 酰卤 1785~1815 酸酐 1740~1790和1800~1850 1735~1750 酰胺 1650~1680 核磁: 羧酸衍生物中α碳上的质子受碳基影响,其化学 位移移向低场,一般δ值为2~3。 酯分子中烷氧基与氧相连的碳原于上的质子,其 化学位移8值一般为3.7~4.1 酰胺氮原子上的质子因屏蔽效应小,δ值在5~8范 围内
波谱性质： 红外：1650～1850cm-1 核磁： 羧酸衍生物中-碳上的质子受碳基影响，其化学 位移移向低场，一般值为2~3。 酯分子中烷氧基与氧相连的碳原于上的质子，其 化学位移值一般为3.7~4.1 酰胺氮原子上的质子因屏蔽效应小，值在5～8范 围内
2.5 3555收长/m7。08090101214,16 3.0 5.0 6.5 0.20 192811750 125 40032002400190017001600150013001100-900700 3600280020001800波数/cm-1140012001000800600 图12-7乙酸酐的红外光谱(羰基的伸缩振动吸收峰在1828和1750cm-为两个峰 1125cm-为CO键的伸缩振动吸收峰) CH, COCH, CH3 8.07.06.05.04.03.02.01.00 6/10 图128乙酸乙酯的核磁共振谱(CH2表现为一个单峰2.0pm,相互邻近的甲基—CH3和 亚甲基CH2发生偶合,分别出现三重峰和四重峰)
113羧酸衍生物的化学性质 1.酰基碳上的亲核取代(加成消除)反应 反应历程: 0: 十:NuR一C—L亲核加成 亲核试剂 Nu Nu:-OH -OR -NH, R-CTL R-.C 十:L消除反应 nu 离去集团 又称酰基化反应
11.3 羧酸衍生物的化学性质 1. 酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应 反应历程： 离去集团 Nu：-OH -OR -NH2 亲核试剂 又称酰基化反应
影响亲核加成一消除反应活性的因素: (1)电子效应 R或L的吸电子效应越强,反应活性越大。 离去基团的吸电子效应: X>-0COR>-OR>一NH2 L的碱性越弱,越易离去 离去基团的碱性: X< OCOR OR NH2 反应活性:酰卤>酸酐>酯>酰胺 (2)空间效应 如果碳基碳原子连接的基团过于庞大,形成的四面 体结构空间拥挤,体系能量升高,反应活性降低
反应活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 L的碱性越弱，越易离去 影响亲核加成—消除反应活性的因素： (1)电子效应 R或L的吸电子效应越强，反应活性越大。 (2)空间效应 如果碳基碳原子连接的基团过于庞大，形成的四面 体结构空间拥挤，体系能量升高，反应活性降低
■羧酸衍生物的亲核取代与醛酮亲核加成反应比较 羧酸衍生物的亲核取代: :Nu+R-c→Nu-C-L→R-C+江 L nu 加成o·消除 醛酮的亲核加成 N H+,快 N Nu:+C=0÷C0 l↓ H C-0-H R HZ R 加成 与质子结合
羧酸衍生物的亲核取代与醛酮亲核加成反应比较： 羧酸衍生物的亲核取代： 醛酮的亲核加成： 消除 与质子结合 加成 加成