OB是最典型的硫化曲线,交联与断裂达到平衡,硫磺硫化的合成橡胶,高效硫化的NR。OC变软,断裂大于交联,甲基硅橡胶,乙烯基硅橡胶,F硅橡胶,丁基橡胶,硫磺硫化的NR或ZnO不足的NR三、硫化参数的确定A米-3T10)-8工9(Mm)O2(Mt)硫化时间①最小转矩ML,它反映胶料在一定温度下的流动性或可塑性;②最大转矩Mm,它反映硫化胶在硫化温度下的模量:T10为转矩M达到ML+(Mm-ML)·10%的时间,它反映胶料的焦烧时间:T90为转矩M达到ML+(Mm-ML)·90%的时间,它反映胶料的正硫化时间第四节硫化反应机理橡胶的硫化是一复杂的化学反应过程。在硫化过程中,橡胶分子由线型结构转变为网状结构。这是交联实现的,其硫化机理与硫化体系有关。一、硫黄硫化绝大多数不饱和橡胶:三元乙丙,乙烯基硅橡胶和不饱和度大于2%的丁基橡胶均可用硫黄硫化。(一)含促进剂的硫黄硫化不含促进剂的硫化体系,硫化时间长、硫黄用量多、不耐老化、机械性能差,所以现在硫磺硫化体系都是含促进剂的硫黄硫化体系,而且促进剂绝大多数是有机促进剂。根据对硫化有决定性影响的双分子反应,可将含有机促进剂的硫黄硫化过程分为四个基本阶段:i硫化体系(硫黄、促进剂和活性剂)各组分间相互作用生成中间化合物(或络合物),这些中间化合物是事实上的硫化剂;i中间化合物与橡胶相互作用在橡胶分子链上生成活性侧基;ii活性侧基相互间或与橡胶分子作用形成交联键iv交联键的继续反应。1、中间化合物的生成胶料加热,有很多双分子发生反应:硫黄与促进剂、促进剂之间、促进剂与活性剂
OB 是最典型的硫化曲线,交联与断裂达到平衡,硫磺硫化的合成橡胶,高效硫化的 NR。 OC 变软,断裂大于交联,甲基硅橡胶,乙烯基硅橡胶,F 硅橡胶,丁基橡胶,硫磺硫 化的 NR 或 ZnO 不足的 NR 三、硫化参数的确定 ①最小转矩 ML,它反映胶料在一定温度下的流动性或可塑性; ②最大转矩 Mm,它反映硫化胶在硫化温度下的模量; ③ T10 为转矩 M 达到 ML+(Mm-ML)·10%的时间,它反映胶料的焦烧时间; ④T90 为转矩 M 达到 ML+(Mm-ML)·90%的时间,它反映胶料的正硫化时间 第四节 硫化反应机理 橡胶的硫化是一复杂的化学反应过程。在硫化过程中,橡胶分子由线型结构转变为网状 结构。这是交联实现的,其硫化机理与硫化体系有关。 一、硫黄硫化 绝大多数不饱和橡胶:三元乙丙,乙烯基硅橡胶和不饱和度大于 2%的丁基橡胶均可用 硫黄硫化。 (一)含促进剂的硫黄硫化 不含促进剂的硫化体系,硫化时间长、硫黄用量多、不耐老化、机械性能差,所以 现在硫磺硫化体系都是含促进剂的硫黄硫化体系,而且促进剂绝大多数是有机促进剂。 根据对硫化有决定性影响的双分子反应,可将含有机促进剂的硫黄硫化过程分为四 个基本阶段: i 硫化体系(硫黄、促进剂和活性剂)各组分间相互作用生成中间化合物(或络合 物),这些中间化合物是事实上的硫化剂; ⅱ 中间化合物与橡胶相互作用在橡胶分子链上生成活性侧基; ⅲ 活性侧基相互间或与橡胶分子作用形成交联键 iv 交联键的继续反应。 1、中间化合物的生成 胶料加热,有很多双分子发生反应:硫黄与促进剂、促进剂之间、促进剂与活性剂
生胶与硫黄、生胶与促进剂、硫化迟硫黄和促进剂都可能发生反应。但一般认为生胶与硫黄,生胶与促进要是硫黄与促进剂发生反应。-NR(噻唑类)(亚碳酰胺类)S-S--NR(促进剂一S一促进剂)(促进剂一S一促进剂)2、中间化合物与橡胶的化学反应均裂、异裂S+s反应生成活性侧基CH,CH,--Cl,-C-CH--CH,+is.CH.C-CH-CH+HS-CH,CH-CH--CH-CH-CH-(像胶一S一促进剂3、活性侧基分子与橡胶分子间的化学反应当多硫侧基达到最大值时,发生交联反应。(1)无活性剂的交联反应CH,CH3-CII, -C-CH-CH~-FSx(R-5i)+RHSHR(豫胶)R--Si+RR--R(实碗交联钱)R.+.无活性(2)有活性剂的交联反应
生胶与硫黄、生胶与促进剂、硫化迟延剂与促进剂、炭黑与硫黄和促进剂都可能发生反应。 但一般认为生胶与硫黄,生胶与促进剂反应速度不大,而主要是硫黄与促进剂发生反应。 2、中间化合物与橡胶的化学反应 均裂、异裂 反应生成活性侧基 3、活性侧基分子与橡胶分子间的化学反应 当多硫侧基达到最大值时,发生交联反应。 (1)无活性剂的交联反应 无活性 (2)有活性剂的交联反应