(二)、其他酰基甘油类 1、烷基醚脂酰甘油( alky l ether acy glycerol s) 它含有两个脂肪酸分子和一个长的烷基或烯基链分别与甘油分子以酯键相连。例如烷 基醚键二脂酰甘油和α、β-烯基醚二脂酰甘油(α、β- alkenyl ether acylglycerols),其结构 在下式中列出 这种脂类不易与甘油三酯分开,因此发现较晚。用弱碱或酶促水解,它们则形成甘 油醚( glycerol ethers)。例如,鲛肝醇和鲨肝醇实际上都是甘油醚,在下式中列出。 CH--O-CH2(CH2)14CH3 CH-O-CHE CH(CH2)13CH3 O一CH .0-CH 烷基醚键二脂酰甘油 α、β-烯基醚二脂酰甘油 CH-0-CH(CH,)1CH CHi-O-CH2(CH2)16CH3 HO-CH CH, OH CH, OH 鲛肝醇 鲨肝醇 2、糖基脂酰甘油( glycosy lacylg ls) 糖基与甘油分子第三个羟基以糖果苷键相连,甘油另两个羟基与脂肪酸以酯键相 连。最普通的例子是在高等植物和脊椎动物神经组织中发现的单半乳糖基二脂酰甘油,其 结构如下: CH;O-C一R1 R,-C-O-CH CH,O-X OF
199 （二）、其他酰基甘油类 1、烷基醚脂酰甘油（alkyl ether acylglycerols） 它含有两个脂肪酸分子和一个长的烷基或烯基链分别与甘油分子以酯键相连。例如烷 基醚键二脂酰甘油和、-烯基醚二脂酰甘油（、-alkenyl ether acylglycerols），其结构 在下式中列出。 这种脂类不易与甘油三酯分开，因此发现较晚。用弱碱或酶促水解，它们则形成甘 油醚（glycerol ethers）。例如，鲛肝醇和鲨肝醇实际上都是甘油醚，在下式中列出。 CH2 (CH2 ) CH2 O 14CH3 C CH O R1 O CH2 O C O R2 CH O CH 2 C CH O R1 O CH2 O C O R2 CH(CH2 )13CH3 烷基醚键二脂酰甘油 、-烯基醚二脂酰甘油 CH2 (CH2 ) CH2 O 14CH3 CH CH2 HO OH CH2 (CH2 ) CH2 O 16CH3 CH CH2 HO OH 鲛肝醇 鲨肝醇 2、糖基脂酰甘油（glycosylacylglycerols） 糖基与甘油分子第三个羟基以糖果苷键相连，甘油另两个羟基与脂肪酸以酯键相 连。最普通的例子是在高等植物和脊椎动物神经组织中发现的单半乳糖基二脂酰甘油，其 结构如下： C O CH2 O R1 C C O R2 O H CH2 O O OH OH OH CH2O X
当XK时,为双半乳融一酰甘油Dxo)当x王时:为单 半乳糖二脂酰甘油酯(MGDG)。 从细菌中可分离到二甘露糖基二脂酰甘油 (三)、磷脂类 磷脂是分子中含有磷酸的复合脂。由于所含醇的不同,可分为甘油磷脂类和鞘氨醇磷 脂类,它们的醇物质分别是甘油和鞘氨醇( sphingosine)。两类磷脂分子的组成对比如表 表2-3两类磷脂的分子组成(分子数) 组成相同 组成不同或不尽相同 甘油磷脂 甘油胆碱、乙醇胺、丝氨酸和肌醇等 鞘氨醇磷脂 鞘氨醇胆碱 1、磷酸甘油酯( phosphoglycerides) 磷酸甘油酯即甘油磷脂,是生物膜的主要组分 (1).磷酸甘油酯的组成 磷酸甘油酯是甘油中的两个醇羟基为脂肪酸酯化,而第三个醇羟基被磷酸酯化,磷 酸再与含羟基的氮碱或其他含羟基的小分子化合物脱水形成磷酸二酯键,通式如下: CH=O-C-RI -C-H CH O-P-O-X 甘油磷脂两条长的碳氢链构成它的非极性尾部( non polar tail),其余部分构成它的 极性头部( polar head 不同类型的甘油磷脂的分子大小、形状、极性头部的电荷等都不相同。甘油磷脂分 子中一般含有饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸各一分子,不饱和脂肪酸常与甘油的第二个碳原
200 当 X= 时，为双半乳糖二脂酰甘油酯(DGDG)；当 X=H 时，为单 半乳糖二脂酰甘油酯(MGDG)。 从细菌中可分离到二甘露糖基二脂酰甘油。 （三）、磷脂类 磷脂是分子中含有磷酸的复合脂。由于所含醇的不同，可分为甘油磷脂类和鞘氨醇磷 脂类，它们的醇物质分别是甘油和鞘氨醇（sphingosine）。两类磷脂分子的组成对比如表 2-3。 表 2-3 两类磷脂的分子组成（分子数） 组成相同 组成不同或不尽相同 脂肪酸 磷酸 醇类 其他 甘油磷脂 鞘氨醇磷脂 2 1 1 1 甘油 胆碱、乙醇胺、丝氨酸和肌醇等 鞘氨醇 胆碱 1、磷酸甘油酯（phosphoglycerides） 磷酸甘油酯即甘油磷脂，是生物膜的主要组分。 （1）．磷酸甘油酯的组成 磷酸甘油酯是甘油中的两个醇羟基为脂肪酸酯化，而第三个醇羟基被磷酸酯化，磷 酸再与含羟基的氮碱或其他含羟基的小分子化合物脱水形成磷酸二酯键，通式如下： C O CH2 O R1 C C O R2 O H O P O CH2 O X O _ 甘油磷脂两条长的碳氢链构成它的非极性尾部（nonpolar tail），其余部分构成它的 极性头部（polar head）。 不同类型的甘油磷脂的分子大小、形状、极性头部的电荷等都不相同。甘油磷脂分 子中一般含有饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸各一分子，不饱和脂肪酸常与甘油的第二个碳原 O OH OH OH CH2OH
缩合 (2).磷酸甘油酯的命名 如果将甘油C或C3分别用脂肪酸或磷酸酯化,C则成为一个不对称C原子,于是 形成两个互为对映体( antipode)的异构物。天然存在的甘油磷脂都属L构型。结构如 CH-O一C一R2 R2-C-0-C-H O CHO—P-O-X CHEO-P-O D-构型 1967年国际理论和应用化学联合会及国际生物化学联合会的生物化学命名委员会建 议采用下列命名原则: 将甘油的三个碳原子分别标号为1,2,3(三者顺序不能随便颠倒) 体专一编号 CH,OH 3 用投影式表示,C2上羟基一定要放在C2的左边。这种编号称为立体专一编号 ( stereospecific numbering),用s表示,写在化合物名称前面。根据这一命名原则,磷 酸甘油和磷脂酸命名如下: CH,OH H2-0—P HO—C—H CH20—P-0 CH,OH sn-甘油-1-磷酸 sn-甘油-3-磷酸
201 子缩合。 （2）．磷酸甘油酯的命名 如果将甘油 C1 或 C3 分别用脂肪酸或磷酸酯化，C2 则成为一个不对称 C 原子，于是 形成两个互为对映体（antipode）的异构物。天然存在的甘油磷脂都属 L-构型。结构如 下： C O CH2 O R1 C C O R2 O H O P O CH2 O X O C O CH2 O R1 CH O P O CH2 O X O C O O R2 D-构型 L-构型 1967 年国际理论和应用化学联合会及国际生物化学联合会的生物化学命名委员会建 议采用下列命名原则： 将甘油的三个碳原子分别标号为 1，2，3（三者顺序不能随便颠倒）。 CH2OH HO C H CH2OH 1 2 3 立体专一编号 用投影式表示，C2 上羟基一定要放在 C2 的左边。这种编号称为立体专一编号 （stereospecific numbering），用 sn 表示，写在化合物名称前面。根据这一命名原则，磷 酸甘油和磷脂酸命名如下： CH2OH HO C H CH2 CH2 HO C H CH2OH O P O O O O P O O O _ _ _ _ sn-甘油-1-磷酸 sn-甘油-3-磷酸
CHa-O CH2-0—P-0 sn-二脂酰甘油-1-磷酸 sn-二脂酰甘油3磷酸 (3).主要的磷酸甘油酯 (1)磷脂酰胆碱 phosphatidyl choline)它是白色蜡状物质,极易吸水,其不饱和脂 肪酸能很快被氧化。各种动物组织、脏器中含量都相当高。其结构如下: H2-0-C一 R,-C-O-CH CH2--0 O-CH2-CH2N≡(CH3)3 磷脂酰胆碱(卵磷脂) 胆碱的碱性甚强,可与氢氧化钠相比。它在生物界分布很广,且有重要的生物功能, 它在甲基移换中起提供甲基作用。乙醚胆碱是一种神经递质,与神经兴奋的传导有关ε 磷脂酰胆碱有控制动物机体代谢,防止脂肪肝形成的作用 2)磷脂酰乙醇胺( phosphatidyl ethanolamines)它也是动、植物中含量最丰富的磷 脂,它与血液凝结有关。其结构如下 O CH2-o- 一OCH CH2-0 O-CH2-CH -NTE 磷脂酰乙醇胺(脑磷脂 〔3)负电荷的磷脂酰丝氨酸能引起损伤表面凝血酶原的活化。它与磷脂酰胆碱、 磷脂酰乙醇胺间可互相转化。其依据是: 脱羧 甲基化 CH,CHCOO CH,CH,NH3- -CH,CH2N(CH 3)3 NH3
202 _ CH2 C H CH2 O P O O R O 2 O C O O O C R3 CH2 C H CH2 O O O R2 O C O O O P O C R1 _ _ _ sn-二脂酰甘油-1-磷酸 sn-二脂酰甘油-3-磷酸 （3）．主要的磷酸甘油酯 （1）磷脂酰胆碱(phosphatidyl cho1ine) 它是白色蜡状物质，极易吸水，其不饱和脂 肪酸能很快被氧化。各种动物组织、脏器中含量都相当高。其结构如下： CH2 CH CH2 O O O — R2 O C O O O P O C R1 CH2 CH2 N + (CH3 )3 磷脂酰胆碱（卵磷脂） 胆碱的碱性甚强，可与氢氧化钠相比。它在生物界分布很广，且有重要的生物功能， 它在甲基移换中起提供甲基作用。乙醚胆碱是一种神经递质，与神经兴奋的传导有关。 磷脂酰胆碱有控制动物机体代谢，防止脂肪肝形成的作用。 （2）磷脂酰乙醇胺(phosphatidyl ethanolamines) 它也是动、植物中含量最丰富的磷 脂，它与血液凝结有关。其结构如下： 磷脂酰乙醇胺（脑磷脂） （３）负电荷的磷脂酰丝氨酸能引起损伤表面凝血酶原的活化。它与磷脂酰胆碱、 磷脂酰乙醇胺间可互相转化。其依据是： CH2CHCOO 脱羧 CH2CH2NH3 甲基化 CH2CH2N(CH3 )3 N +H3 _ + + CH2 CH CH2 O O O — R2 O C O O O P O C R1 CH2 CH2 N + H3
2、鞘氨醇磷脂类 鞘氨醇磷脂类简称鞘磷脂类(φ hingophospholipids sphingomyelins)。它是长的、不饱 和的氨基醇,而非甘油的衍生物。在鞘磷脂中,鞘氨醇的氨基以酰胺键连接到一脂肪酸 上,其羟基以酯键与磷酸胆碱相连。其结构如下: CH3(CH2)2CH=CH—CHOH H CH2-0-P-O-CH-CH2N*(CH3) 鞘磷脂是鞘脂类 sphingolipids)的典型代表,它是高等动物组织中含量最丰富的鞘脂 3、非皂化脂质 非皂化脂质的特点是它们都不含脂肪酸,因此不能为减所皂化。它们在组织和细胞内 含量虽少,但却包括许多有重要生物功能的物质,如维生素和激素等 (1).萜类( terpene 萜类是异戊二烯( isoprene的衍生物 CH2=C-CH=CE 萜的分类主要是根据异戊二烯的数目。由二个异戊二烯构成的萜称为单萜,由三个 异戊二烯构成的萜称为倍半萜,由四个异戊二烯构成的萜称为二萜,同理还有三萜、四萜 等等(如表2-4)。 表2-4萜类化合物 碳原子数 异戊二烯单位数 重要代表 单萜( monoterpenes) 柠檬苦素( limonene) 倍半萜( sesquiterpenes) 法尼醇( farnesol) 萜( diterpenes) 叶绿醇( phytol) 四萜( tetraterpenes) 胡萝卜素( carotene) 几千 多萜( polyterpenes) 天然橡胶
203 2、鞘氨醇磷脂类 鞘氨醇磷脂类简称鞘磷脂类(sphingophospholipids sphingomyelins)。它是长的、不饱 和的氨基醇，而非甘油的衍生物。在鞘磷脂中，鞘氨醇的氨基以酰胺键连接到一脂肪酸 上，其羟基以酯键与磷酸胆碱相连。其结构如下： CHOH CH CH2 O — R O C N O O P O CH2CH2N + (CH3 )3 H CH3 (CH2 )12CH CH 鞘磷脂是鞘脂类(sphingolipids)的典型代表，它是高等动物组织中含量最丰富的鞘脂 类。 3、非皂化脂质 非皂化脂质的特点是它们都不含脂肪酸，因此不能为碱所皂化。它们在组织和细胞内 含量虽少，但却包括许多有重要生物功能的物质，如维生素和激素等。 （1）.萜类(terpenes) 萜类是异戊二烯(isoprene)的衍生物。 CH2 CH3 C CH CH2 萜的分类主要是根据异戊二烯的数目。由二个异戊二烯构成的萜称为单萜，由三个 异戊二烯构成的萜称为倍半萜，由四个异戊二烯构成的萜称为二萜，同理还有三萜、四萜 等等（如表 2-4）。 表 2-4 萜类化合物 碳原子数 异戊二烯单位数 类名 重要代表 10 15 20 30 40 2 3 4 6 8 几千 单萜（monoterpenes） 倍半萜（sesguiterpenes） 二萜（diterpenes） 三萜（triterpenes） 四萜（tetraterpenes） 多萜（polyterpenes） 柠檬苦素（limonene） 法尼醇（farnesol） 叶绿醇（phytol） 鲨烯（squalene） 胡萝卜素（carotene） 天然橡胶