过滤 800℃ S042-+BaCl2→BaS04 一 BaS04 洗涤 灼烧 过滤 1100℃ Mg2+(NH4)2HP04→MgNH4P046H2O-→ Mg2P207 洗涤 灼烧 试液 沉淀剂 沉淀形 称量形 6
6 过滤 800℃ SO4 2- + BaCl2→ BaSO4 -→ -→ BaSO4 洗涤 灼烧 过滤 1100℃ Mg2++(NH4)2HPO4→ MgNH4PO4·6H2O -→ -→ Mg2P2O7 洗涤 灼烧 试液 沉淀剂 沉淀形 称量形
对沉淀形的要求 Precipitation form 溶解度小 晶形好 纯度高 易于转化 对称量形的要求 有确定的化学组成 Weighing form 稳定，不易与0，H0,C02反应 例：测AI 摩尔质量足够大 AI NH3 灼烧 AI(OHD3↓ Al203 称量误差 0.1000g 0.1888g 0.0002 ×100=0.16% 8羟基喹啉 烘干 0.1888 Al Al(CHNO)3 AI(C,HNO)3 0.1000g 1.704g 0.0002×100=0.012% 1.704
7 对 沉淀形 的要求 溶解度小 晶形好 纯度高 易于转化 对 称量形 的要求 有确定的化学组成 稳定，不易与O2 , H2O, CO2 反应 例：测Al 摩尔质量足够大 Al NH3 Al(OH)3↓ 0.1000g 0.1888g 灼烧 Al2O3 Al 8-羟基喹啉 Al(C9H6NO)3↓ 烘干 Al(C9H6NO)3↓ 0.1000g 1.704g 称量误差 100 0.16% 0.1888 0.0002 = 100 0.012% 1.704 0.0002 = Precipitation form Weighing form
9.2.1溶解度与条件溶度积 溶解度solubility 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中， 当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 注意：分析浓度、溶解度s及平衡浓度的区别。 例： CaF,=Ca2++2F H+ Cca.=[Ca2+]=S HF cE-=[F]+[HF]=2S •沉淀的溶解损失是重量分析法误差的重要来源之一，因此必须了 解各种影响沉淀溶解度的因素。一
8 9.2.1 溶解度与条件溶度积 溶解度 solubility 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中， 当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 注意：分析浓度、溶解度(s) 及平衡浓度 的区别。 例： CaF2 = Ca2+ + 2FH+ [ ] HF 2 C 2 + c + = Ca a = s =[F ]+[HF] − − F c = 2s •沉淀的溶解损失是重量分析法误差的重要来源之一，因此必须了 解各种影响沉淀溶解度的因素
MA型微溶化合物的溶解度 MnAn(s) MmAn(⑩ mM n+nA m- S mS' nS' S°=[MmAn] S=M]_[Am] m n S°mo/L为分子形态的溶解度，固有溶解度， S'molL为离子形态的溶解度 S Intrinsic solubility S=S°+S 通常情况下，S°很小，S≈S
9 MmAn型微溶化合物的溶解度 S° mol/L 为分子形态的溶解度，固有溶解度， S′ mol/L 为离子形态的溶解度 通常情况下，S°很小，S ≈ S′ MmAn (s) MmAn (l) mM n+ + nA mS° mS′ nS′ S = S°+ S′ m M S n [ ] + [ ] = S = Mm An n A m [ ] − = S°Intrinsic solubility
活度积与溶度积solubility product MA(s) Mnt +An- K=. maA= aMaA S S aMA 1 K=amaA K sp,MA K°sp,M=f(T) 活度积常数 aM =YM[M"+].an=rALAm] Ksp.MA =YMYALMI+]LAm-]=YMYAKSP.MA KpMA=IM"ILA"]Kp.Ma=f(T,1) 溶度积常数 10
10 活度积与溶度积 solubility product MA (s) M n+ + A nS S MA M A a a a K = 1 a M aA = K a M aA K sp,MA = = [ ], [ ] + − = = m A A n a M M M a A , [ ][ ] + − = n m K sp MA M A M A M A Ksp,MA = 活度积常数 , [ ][ ] 溶度积常数 + − = n m Ksp MA M A K sp,MA = f (T) ( , ) , K MA f T I sp =