将积分结果代入逸度表达式中: Inf=Inp+I/RTIpVm-RT-RTIn((vm-brT-RTinp Inf=I/rTipVm-RT-RTIn((m-b/rT)-a/ pVm-RT=(RT/(Vm-b)-a/m)Vm-RT RTb/Vm-b)a/v Inf-In(RT/mb)+b/Vmb)2a/RTVm(3 (3)式即为范德华气体的逸度计算式
• 将积分结果代入逸度f的表达式中: • lnf=lnp*+1/RT[pVm－RT－RTln((Vm－b)/RT)－RTlnp*－ a/Vm] • lnf=1/RT[pVm－RT－RTln((Vm－b)/RT)－a/Vm] • ∵ pVm－RT=(RT/(Vm－b) －a/Vm 2 )Vm－RT • = RTb/(Vm－b) －a/Vm • lnf=ln(RT/(Vm－b))+b/(Vm－b) －2a/RTVm (3) • (3)式即为范德华气体的逸度计算式
2.对比状恋法 对比态原理 (the principle of corresponding state) 当各种气体处于相同的对比状态 时(即具有相同的对比温度,对比 压力),气体的许多性质是相似的, 如气体的堍度系数,压缩因子等
2. 对比状态法: 对比态原理 (the principle of corresponding state) 当各种气体处于相同的对比状态 时(即具有相同的对比温度,对比 压力),气体的许多性质是相似的, 如气体的逸度系数,压缩因子等
物质的临界状态 critical state) 纯物质气,液两相界线刚消失的状恣 物质的临界性质: 物质在临界状态所具有的性质 常见的临界性质有: 临界压力 p(critical pressure); 临界温度 T(critical temperature); 临界体积v( critical volume
•物质的临界状态(critical state): 纯物质气,液两相界线刚消失的状态. •物质的临界性质: 物质在临界状态所具有的性质 •常见的临界性质有: • 临界压力pc (critical pressure); • 临界温度Tc (critical temperature); • 临界体积Vc (critical volume)
物质的对比性质和对比状恋 气体的实际温度与其临界温度之比称为对比温度 TET/T (reduced temperature) 气体的实际压力与其临界压力之比称为对比压力; °pr=p/pc (reduced pressure) 气体的实际体积与其临界体积之比称为对比体积。 r.n (reduced volume 由对比性质所描述的状态称为刈比状态 纯气体的对比状态可以由两个对比性质完全决定
•物质的对比性质和对比状态: • 气体的实际温度与其临界温度之比称为对比温度; • Tr =T/Tc (reduced temperature) • 气体的实际压力与其临界压力之比称为对比压力； • pr=p/pc (reduced pressure) • 气体的实际体积与其临界体积之比称为对比体积。 • Vr,m =Vm/Vc,m (reduced volume) •由对比性质所描述的状态称为对比状态. • 纯气体的对比状态可以由两个对比性质完全决定
·利用对比恋原理求物质的逸度 令=RT/p-Vme (1) V re=RT/p-a RT/p:理想气体的摩尔体积; re 气体的实际摩尔体积; a: 理想气体与实际气体摩尔体积之差. 整理得: a=RT/p(I-p Vme/RT) 定义热力学函数—压缩因子( compressibility factor): Z=pVmr/RT(压缩因子)(3) °=RTp(1-Z) (4)
•利用对比态原理求物质的逸度： • 令 a=RT/p－Vm re (1) • Vm re= RT/p－a (2) • RT/p： 理想气体的摩尔体积; • Vm re： 气体的实际摩尔体积； • a： 理想气体与实际气体摩尔体积之差. • 整理得: • a=RT/p(1－p Vm re/RT) • 定义热力学函数— — 压缩因子(compressibility factor): • Z= p Vm re/RT (压缩因子) (3) • a=RT/p(1－Z) (4)