《化工热力学》课程教学课件（PPT讲稿）第四章 流体混合物的热力学性质

)- a(nM) dP+∑M,dn,(4-19) 对式(4-11)求微分 dnM)=∑Mdn,+∑n,dMi (4-18) 式(4-19)-式(4-18)，得 Lr[la-2naM=0 或 [2lr+1r-Σxea-0 (4-20)

( ) ( ) ( ) i i p ,n T, n dP M dn P nM dT T nM d nM  +        +         = （4-19） 对式（4-11）求微分 ( ) =  i + i i d nM M i dn n dM （4-18） 式（4-19）-式（4-18），得 ( ) ( ) dP n dM 0 P nM dT T nM i i p ,n T, n − =         +          或 ( ) ( ) dP - x dM 0 P M dT T M i i p ,x T, x =         +          （4-20）

Gibbs-Duhum方程的常用形式 ·恒T、恒P Gibbs-Duhum Eq可以简化，简化式为： ∑x,dMi=0 (恒T,P) 当M=G时，得： ∑x,dG,=0 (恒T,P)

Gibbs-Duhum 方程的常用形式 ▪ 恒T、恒P Gibbs-Duhum Eq可以简化，简化式为： xi dMi = 0 （恒T,P） 当M=G时，得： xi dGi = 0 （恒T,P）

Gibbs-Duhum方程的作用 (1) Gibbs-Duhum方程是理论方程； (2) Gibbs-Duhum方程可以验证汽液平衡数据是否正确； (3) Gibbs-Duhum方程可以证实热力学关系是否成立

Gibbs-Duhum 方程的作用 ▪ （1） Gibbs-Duhum 方程是理论方程； ▪ （2） Gibbs-Duhum 方程可以验证汽液平衡数据是否正确； ▪ （3） Gibbs-Duhum 方程可以证实热力学关系是否成立

4.3混合物的逸度与逸度系数 (1)定义4.3.1混合物的组分逸度 ·混合物中组分1的逸度的定义为 dG,RTd In f (等温) lim f=1 yP 混合物中组分i的逸度系数的定义为

4.3 混合物的逸度与逸度系数 4.3.1 混合物的组分逸度 ▪ 混合物中组分i的逸度的定义为 (等温) i i f ˆ dG = RTd ln 1 0 = → y P f ˆ lim i i P y P f ˆ ˆ i i i = 混合物中组分i 的逸度系数的定义为 (1) 定义

由前知： RT p (恒T,x)(4-28) (恒T,x)(4-29) >这两个式子是计算混合物中组分的逸度和逸度系数的基本关系 式。 >计算混合物中组分i的逸度主要是指气体混合物 >对于液体混合物，一般情况下是计算活度，活度的概念我们在后 续章节中在讨论

(恒T，x)(4-28) p dp ln Zi-1 p 0 i       =   —  - V)dp p RT RT 1 ln p 0 _ i  = −   （ ➢这两个式子是计算混合物中组分i的逸度和逸度系数的基本关系 式。 ➢计算混合物中组分i的逸度主要是指气体混合物 ➢对于液体混合物，一般情况下是计算活度，活度的概念我们在后 续章节中在讨论。 由前知： (恒T，x)(4-29)