仪器分析（含实验） 《仪器分析实验》 实验33极谱分桥法 Atomic Absorption Spectrum For Short:AAS 编写日期：2006年9月
编写日期：2006年9月 《仪器分析实验》 Atomic Absorption Spectrum For Short：AAS 实验33 极谱分析法 仪器分析(含实验)
§1极谱分析法的基本原理 1.装置 由电解池和外电路组成 电池组成： HgHg2C2,KCI(饱和) M(xmol/L),M (Hg)Hg ·滴汞电极由贮汞瓶、导管和毛细管组成。由挂在毛 细管下的小汞球构成电极表面。由于汞滴的不断下 落，始终保持新鲜的电极表面；由于面积小，在电 解过程中是极化电极。 •甘汞电极通过盐桥与电解液接触，由于其电极面积 大，故是去极化电极。 编写日期：2006年9月
编写日期：2006年9月 §1 极谱分析法的基本原理 1．装置 由电解池和外电路组成 电池组成： Hg| Hg2Cl2 ,KCl(饱和) M(xmol/L),M(Hg)|Hg • 滴汞电极由贮汞瓶、导管和毛细管组成。由挂在毛 细管下的小汞球构成电极表面。由于汞滴的不断下 落，始终保持新鲜的电极表面；由于面积小，在电 解过程中是极化电极。 • 甘汞电极通过盐桥与电解液接触，由于其电极面积 大，故是去极化电极
2经典极谱原理图 DME 3a SCE 编写日期：2006年9月
编写日期：2006 年 9 月 2. 经典极谱原理图
·外加电压装置：提供可变的外加直流电压（分压器） ·电流测量装置：包括分流器，灵敏电流计 电解池：极谱法装置的特点明显反映在电极上 ·参比电极：是去极化电极，其电极电位不随外加电压 的变化而变化，通常用饱和甘汞电极(SCE),接于 电解池外边，用盐桥与电解池连接。 去极化电极的必要条件：电极表面积要大，通过的电 流（密度）要小，可逆性要好。 ● 工作电极：一一是一个表面积很小的极化电极，极谱 中采用滴汞电极(DME)。储汞瓶中的汞沿着乳胶管 及毛细管（内径约0.05mm)，滴入电解池中，储汞瓶 高度一定，汞滴以一定的速度（3一5秒/滴)均匀滴下。 编写日期2006年9月
编写日期：2006年9月 • 外加电压装置：提供可变的外加直流电压（分压器） • 电流测量装置：包括分流器，灵敏电流计 • 电解池：极谱法装置的特点明显反映在电极上 • 参比电极：是去极化电极，其电极电位不随外加电压 的变化而变化，通常用饱和甘汞电极（SCE），接于 电解池外边，用盐桥与电解池连接。 去极化电极的必要条件：电极表面积要大，通过的电 流（密度）要小，可逆性要好。 • 工作电极：――是一个表面积很小的极化电极，极谱 中采用滴汞电极（DME）。储汞瓶中的汞沿着乳胶管 及毛细管（内径约0.05mm），滴入电解池中，储汞瓶 高度一定，汞滴以一定的速度（3－5秒/滴）均匀滴下
①是一个完全的极化电极。由于汞滴很小（半径0.5一 1mm),表面积很小，所以电流密度很大，当外加电压 使其电位负到一定值时，汞滴表面溶液中的离子完全被 还原，浓度趋于零，电流完全为离子的扩散所决定。 电解方程式： U外=(EscE-Ede)+i迟 EsCE为定值，R可以忽略 所以： U外=-Ee (vs.SCE) 表明，完全受外加电压所控制，是一个完全的极化电极 ②DME是不断以小汞滴滴下的，速度均匀且一定，电极表 面不断更新，表面总是新鲜、光滑的，所以再现性很好。 编写日期：2006年9月
编写日期：2006年9月 ① 是一个完全的极化电极。由于汞滴很小（半径0.5－ 1mm），表面积很小，所以电流密度很大，当外加电压 使其电位负到一定值时，汞滴表面溶液中的离子完全被 还原，浓度趋于零，电流完全为离子的扩散所决定。 电解方程式: ESCE为定值，iR可以忽略 所以: (vs.SCE) 表明， 完全受外加电压所控制，是一个完全的极化电极。 ② DME是不断以小汞滴滴下的，速度均匀且一定，电极表 面不断更新，表面总是新鲜、光滑的，所以再现性很好。 U外 ＝(ESCE − Ede ) + iR U外 ＝− Ede