五、热力学平衡 如果体系中各状态函数均不随时间而 变化,我们称体系处于热力学平衡状 态。严格意义上的热力学平衡状态应 当同时具备三个平衡:
五、热力学平衡 ◼ 如果体系中各状态函数均不随时间而 变化，我们称体系处于热力学平衡状 态。严格意义上的热力学平衡状态应 当同时具备三个平衡：
1.热平衡 在体系中没有绝热壁存在的情况下,体系 的各个部分之间没有温差。 绝热壁 T2 T1 体系若含绝热壁,热平衡时,腔内各部无温 差,而绝热壁可以有温度梯度T1→T2
1. 热平衡 • 在体系中没有绝热壁存在的情况下，体系 的各个部分之间没有温差。 *体系若含绝热壁，热平衡时，腔内各部无温 差，而绝热壁可以有温度梯度T1→T2
2.机械平衡 体系中没有刚壁存在的情况下,体系的各 部分之间没有不平衡力的存在,即体系各 处压力相同。 若体系包含刚壁 则刚壁附近(d< 微薄层 <uIm pm)的气体分子 可能受不平衡力 的作用
• 体系中没有刚壁存在的情况下，体系的各 部分之间没有不平衡力的存在，即体系各 处压力相同。 2. 机械平衡 *若体系包含刚壁， 则刚壁附近（d m）的气体分子 可能受不平衡力 的作用
微薄层 <LIn 团体表面附近分子受表面吸引,有吸附趋势, 可能导致该处气体压力(压力表测量值)偏低。 如实际气体压力的范德华修正(P+a/Vn2)。 但我们仍认为体系宏观上机械平衡,即若有刚 壁,机械平衡下刚壁附近的压力可稍不同于体 相。(压力表值指刚壁附近气体的压力)
• 固体表面附近分子受表面吸引，有吸附趋势， 可能导致该处气体压力（压力表测量值）偏低。 如实际气体压力的范德华修正（P+ a /Vm 2）。 • 但我们仍认为体系宏观上机械平衡，即若有刚 壁，机械平衡下刚壁附近的压力可稍不同于体 相。（压力表值指刚壁附近气体的压力）
3.化学平衡: 体系各部(包括各相内)的组成不随时 间而变化,处于化学动态平衡(包括相 平衡)
• 体系各部（包括各相内）的组成不随时 间而变化，处于化学动态平衡（包括相 平衡）。 3. 化学平衡：