第六章也相平衡 物理化学电子教豪 562化学反应等温方程式和平衡常数 主王王 1.气相反应 设气相反应: D+E+…=+gG+ △Gn()=∑vnA B =(g+hHqn+…)-(d{+epH+…) 而A2=4(T)+ RINya 上页
第六章 化学相平衡 物理化学电子教案 §6.2 化学反应等温方程式和平衡常数 1.气相反应 设气相反应: = B r m B B G ( ) dD+ eE+= fF + gG + ( ) ( ) = gG + h H + − d D + eE + θ θ B B B ( ) ln p f 而 = T + RT
第六章也相平衡 物理化学电子教豪 △Gm=g(+RTln6)+(A+RTl)+… 主王王 -[d(p4+RTh)+以(四+Rrln)+1 8A6+h+ dup t ep rtin GG/p)(H/p) (JD/p)(/E/p°) 即△Gm=△Gm+RThQ(Q为逸度商 当反应达到平衡时:△Gm=0 △,Gm(T=-RTI (fG/p")(后1 D/p P 上页
第六章 化学相平衡 物理化学电子教案 [ ( ln ) ( ln ) ] θ θ E θ E θ D − D + + + + p f e RT p f d RT [ ( ln ) ( ln ) ] θ θ H θ H θ G r m = G + + + + p f h RT p f ∴ G g RT ( ) Qf 为逸度商 [( ) ( )] θ E θ D θ H θ = g G + h + − d + e + f θ 即 r Gm = r Gm + RT lnQ d e g h f p f p f p f p RT ( / ) ( / ) ( / ) ( / ) ln θ E θ D θ H θ G + 当反应达到平衡时: △rGm = 0 e e d e h e g e f p f p f p f p G T RT ( / ) ( / ) ( / ) ( / ) ( ) ln θ E θ D θ H θ θ G 即 r m = −
第六章也相平衡 物理化学电子教豪 生令A201A、为平衡常数(无量纲) (f/p°)2(/p :△Gm(T)=- REInke △Gn=- RINk+ RINo 王对理想气体反应:=24一刷 工工 则有:AGm= RINk+Rmg 上页
第六章 化学相平衡 物理化学电子教案 则: θ f θ r m G (T) = −RT ln k e e d e h e g e f p f p f p f p k ( / ) ( / ) ( / ) ( / ) θ E θ D θ H θ θ G 令 f = 为平衡常数(无量纲) f θ r m f G = −RT ln k + RT lnQ 对理想气体反应: θ p θ Qf = Qp kf = k 则有: p θ r m p G = −RT ln k + RT lnQ
第六章也相平衡 物理化学电子教豪 2.)液反应 主王王 h A, Gm(T)=-RTin""H|=-RTin ks D E △,Gm=- TInk+ RHIno 讨论 若>Q,△Gm<0反应自发向右进行 若k<Q,△CGn>0反应自发向左进行 若k=Qn,△Gn=0反应达到平衡态 上页
第六章 化学相平衡 物理化学电子教案 2. 溶液反应 a θ r m a G = −RT ln k + RT lnQ θ a D E θ G H r m ( ) ln RT ln k a a a a G T RT e d e g h = − = − 讨论: , a θ 若 ka Q r Gm 0 反应自发向右进行 , a θ 若 ka Q r Gm 0 反应自发向左进行 , a θ 若 ka = Q r Gm = 0 反应达到平衡态
第六章也相平衡 物理化学电子教豪 563化学反应平衡常数表示式 恒温下,当反应达到平衡时: △,Gm=- RINk k (f/p”)2(f B (/pevelpe bpo 公式中k适用于各种类型的反应(理想气体反 应、实际气体反应、溶液反应、多相反应)的平衡 常数的普遍表达式,然而不同类型的反应可演化出 不同的表达式 上页
第六章 化学相平衡 物理化学电子教案 §6.3 化学反应平衡常数表示式 恒温下, 当反应达到平衡时: θ f θ r m G = −RT ln k B B θ B θ E θ D θ H θ θ G f ( / ) ( / ) ( / ) ( / ) v e e d e h e g e p f f p f p f p f p k = = 公式中 适用于各种类型的反应(理想气体反 应、实际气体反应、溶液反应、多相反应) 的平衡 常数的普遍表达式, 然而不同类型的反应可演化出 不同的表达式. θ kf