3.6电子顺磁共振谱 36.4ESR谱图解析 2.00355 NO N一N no NO 2 DPPH a=8.43×10-4T 图3-27DPPH在苯中的ESR谱图 2个14N核与未成对电子耦合,5条等距离不等强度的谱线
3.6 电子顺磁共振谱 ❖ 3.6.4 ESR谱图解析 2个14N核与未成对电子耦合，5条等距离不等强度的谱线
3.6电子顺磁共振谱 ÷36.4ESR谱图解析 图3-28联苯撑负离子基的ESR谱图 同一种核由于在分子结构中的位置不同,可以分属于不 同的组。例如联苯撑负离子基有两组等性H核,每组4个, 谱线共5×5=25条
3.6 电子顺磁共振谱 ❖ 3.6.4 ESR谱图解析 同一种核由于在分子结构中的位置不同，可以分属于不 同的组。例如联苯撑负离子基有两组等性1H核，每组4个， 谱线共5×5＝25条
3.6电子顺磁共振谱 36.4ESR谱图解析 超精细分裂常数α的大小表示耦合作用的强弱, c值越大表示核与相邻的未成对电子的相互作用越强, c值取决于ESR谱的总宽度和相关电子的电子云密度, 可以从分子轨道理论计算。 理论计算往往是必要的。因为虽然可以从ESR谱 上直接测量a值,但对多核体系,谱图复杂,谱线多 而密,经常有重叠,给α值的确定造成困难,用理论 计算和实验结果配合解析谱图的方法是重要的
3.6 电子顺磁共振谱 ❖ 3.6.4 ESR谱图解析 超精细分裂常数的大小表示耦合作用的强弱， 值越大表示核与相邻的未成对电子的相互作用越强， 值取决于ESR谱的总宽度和相关电子的电子云密度， 可以从分子轨道理论计算。 理论计算往往是必要的。因为虽然可以从ESR谱 上直接测量值，但对多核体系，谱图复杂，谱线多 而密，经常有重叠，给值的确定造成困难，用理论 计算和实验结果配合解析谱图的方法是重要的
37ESR在高分子研究中的应用 37.1研究引发体系的初级自由基 (1)有机过氧化氢ROOH和N,N-二甲基对甲苯胺引 发体系的引发机理的研究 般认为这一体系的初级自由基存在着下列自由基,用 ESR测定得到了肯定的结果。 N一CH2 CH3 具体方法是在该引发体系 中加入捕捉剂MNP后,用 CH3 ESR测试得到有27重峰的谱图, CH3-C-NO MNP 证明捕捉产物的自由基为 CH3
3.7 ESR在高分子研究中的应用 ❖ 3.7.1 研究引发体系的初级自由基 CH3 C NO CH3 CH3 MNP (1) 有机过氧化氢ROOH和N,N-二甲基对甲苯胺引 发体系的引发机理的研究 一般认为这一体系的初级自由基存在着下列自由基，用 ESR测定得到了肯定的结果。 具体方法是在该引发体系 中加入捕捉剂MNP后，用 ESR测试得到有27重峰的谱图， 证明捕捉产物的自由基为
37ESR在高分子研究中的应用 37.1研究引发体系的初级自由基 CH CH3 N-CH2N—c(CH 说明被MNP捕捉前的自由基为cH1N-CH2 CH CH3 CH, 其过程为c1,①+m=(-n○W-00 CH CH n. +h t Ro- CH
3.7 ESR在高分子研究中的应用 ❖ 3.7.1 研究引发体系的初级自由基 说明被MNP捕捉前的自由基为 其过程为