3.6电子顺磁共振谱 362电子顺磁共振谱仪 1)磁铁及磁铁电源 微波 环形器 发生器 接收器 (2)微波桥 前置 (3)显示器与记录器 放大器 锁向 放大器 样品体系的电子 磁铁电源 显示、 吸收谱图用一级 记录 微分曲线表示。 图324顺磁共振波谱仪主体方块图 磁铁;2—共振腔
3.6 电子顺磁共振谱 (1) 磁铁及磁铁电源 (2) 微波桥 (3) 显示器与记录器 样品体系的电子 吸收谱图用一级 微分曲线表示。 ❖ 3.6.2 电子顺磁共振谱仪
3.6电子顺磁共振谱 363样品制备、自旋捕捉剂、自旋标记 在自由基化学的研究中,多用液体样品。ESR对样 品的制备要求严格。 对反应过程中产生的寿命短的自由基R,人们利 用某种特定结构的逆磁性化合物S和R结合,生成较 为稳定的RS,再用ESR仪测定RS的共振谱,从谱图 的超精细结构来判别R的结构,这种技术称为自旋捕 捉技术或自旋标记
3.6 电子顺磁共振谱 ❖ 3.6.3 样品制备、自旋捕捉剂、自旋标记 在自由基化学的研究中，多用液体样品。ESR对样 品的制备要求严格。 对反应过程中产生的寿命短的自由基R·，人们利 用某种特定结构的逆磁性化合物S和R·结合，生成较 为稳定的RS·，再用ESR仪测定RS·的共振谱，从谱图 的超精细结构来判别R·的结构，这种技术称为自旋捕 捉技术或自旋标记
3.6电子顺磁共振谱 363样品制备、自旋捕捉剂、自旋标记 捕捉时所用的逆磁性化合物S称为自旋捕捉剂。有 如下几类: 1亚硝基化合物 有一N=0基团,生成一NO。一般将一NO基 团接在三级碳原子上。 CH Bu CH NO no Bu >NO CH Bu t MNP ND TBND
3.6 电子顺磁共振谱 ❖ 3.6.3 样品制备、自旋捕捉剂、自旋标记 捕捉时所用的逆磁性化合物S称为自旋捕捉剂。有 如下几类： 1 亚硝基化合物 有－N＝O基团，生成 。一般将－NO基 团接在三级碳原子上。 N O
3.6电子顺磁共振谱 363样品制备、自旋捕捉剂、自旋标记 2氮氧化合物 有cH=N结构,生成氮氧自由基N CH3 CH=N--C(CH3) CH=N一C(CH3)3 N/CH, SO,Na PBN DMPO SPBN
3.6 电子顺磁共振谱 ❖ 3.6.3 样品制备、自旋捕捉剂、自旋标记 2 氮氧化合物 N O 有 CH 结构，生成氮氧自由基 N O
3.6电子顺磁共振谱 3.6.4ESR谱图解析 磁核与磁核之间的自旋一自旋相互作用能产生精细结构。 未成对电子与电子之间的偶极偶极相互作用也能产生精细结构 但更重要的是未成对电子与磁核之间的相互作用引起的谱线分 裂,产生超精细结构( hyperfine structure,HFS) 超精细相互作用的机理有: (1)磁核偶极一未成对电子偶极之间的相互作用 (2)费米接触( Fermi contact相互作用 它取决于磁核周围的电子云密度
3.6 电子顺磁共振谱 ❖ 3.6.4 ESR谱图解析 磁核与磁核之间的自旋－自旋相互作用能产生精细结构。 未成对电子与电子之间的偶极-偶极相互作用也能产生精细结构， 但更重要的是未成对电子与磁核之间的相互作用引起的谱线分 裂，产生超精细结构(hyperfine structure, HFS)。 超精细相互作用的机理有： (1) 磁核偶极－未成对电子偶极之间的相互作用 (2) 费米接触(Fermi contact)相互作用 它取决于磁核周围的电子云密度