葡萄糖的环状半缩醛结构可以解释变旋现象： 氧环式 开链式 氧环式 ☐HHaworth▣▣ □Haworth☐▣ CH2OH CH2OH 一00H 0-D-(+)-葡萄糖 B-D-(+)-葡萄糖 m.p=146℃ m.p=150℃ [a0=+112° @0=+19° 室温下约占36% 极少 64%
葡萄糖的环状半缩醛结构可以解释变旋现象： O CH2 OH OH H b-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH H OH a-D-(+)-葡萄糖 [a] 20 D =+112 。 m.p=146 C。 [a] 20 D =+19 。 m.p=150 C。 氧环式 （Haworth（（ （Haworth（（ 开链式 氧环式 室温下约占36% 极少 64%
葡萄糖的环状半缩醛结构还可解释实验事实②： 醚链，稳定 缩醛结构 对稀酸不稳定 CH2OH CH2OCH2 CH2OCH3 -0 (CH2)2S04, -0 H20/H* OH CHOH OCH CHOCH3 OCH3 CHOH HO H3CO H3CO OH OCH3 OCH3 葡萄糖 五甲基葡萄糖 四甲基葡萄糖 由于葡萄糖的环状半缩醛结构含有吡喃环（〈 结构， 以葡萄糖的六元氧环式结构的全称为： 一D一（十）一吡喃葡萄糖 BD一（十）一吡喃葡萄糖
葡萄糖的环状半缩醛结构还可解释实验事实②： (CH3 )2 SO4 OCH3 H2 O/H+ CH2 OCH3 CHOCH3 O OCH3 H3 CO CH2 OCH3 CHOH O OCH3 H3 CO OCH3 葡萄糖 五甲基葡萄糖 四甲基葡萄糖 CHOH O CH2 OH OH HO OH 缩醛结构 对稀酸不稳定 醚链，稳定 由于葡萄糖的环状半缩醛结构含有吡喃环（ ）结构， 所以葡萄糖的六元氧环式结构的全称为： α－D－（＋）－吡喃葡萄糖 β－D－（＋）－吡喃葡萄糖 O
在水溶液中，果糖主要以五元氧环式存在： 0、CH2OH C=0 0、0H 5 3 5 HO/ H\4 4 OH 5 OH o-D-(-)-果糖 6 β-D-()-果糖 (C5上羟甲基与苷羟基不同侧) (C5上羟甲基与苷羟基同侧) -D-(-)-呋喃果糖 B-D-(-)-呋喃果糖
在水溶液中，果糖主要以五元氧环式存在： HOH2 C O CH2 OH OH HO OH H 6 5 4 3 2 1 HOH2 C O CH2 OH OH HO OH H 6 5 4 3 2 1 a-D-(-)-果糖 b-D-(-)-果糖 C=O 6 5 4 3 2 1 (C5上羟甲基与苷羟基不同侧) (C5上羟甲基与苷羟基同侧) a-D-(-)-呋喃果糖 b-D-(-)-呋喃果糖
(3)单糖的构象 x射线研究表明，氧环式葡萄糖通常采取最稳定的椅式 构象： H0 CH20H O H0个 H20HO HO- H HO OH OH OH 0-D-(+)-葡萄糖 B-D-(+)-葡萄糖 苷羟基位于a-键， 苷羟基和所有取代基都位于e-键 稳定性不及邱-型 稳定性大于o-型 室温下约占36% 极少 64% 问题：上述两种椅式构象能否翻转，进行a-、e-键互换 形成另一种椅式构象？
(3) 单糖的构象 x-射线研究表明，氧环式葡萄糖通常采取最稳定的椅式 构象： a-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH HO HO OH OH H O CH2 OH HO HO OH OH H b-D-(+)-葡萄糖 苷羟基位于a-键 ， 苷羟基和所有取代基都位于e-键 稳定性不及 型b- 稳定性大于 型a- 室温下约占36% 极少 64% 问题：上述两种椅式构象能否翻转，进行a-、e-键互换 形成另一种椅式构象？
答案：不能！因为翻转后，a-键取代多，不稳定。 CH2OH O CH2OH H HO HO- H -X H00 OH OH OH OH OH 0u-D-(+)-葡萄糖 CH2OH O CH2OH OH HO HO- OH OH -X H0-0 H OH OH 阝-D-(+)-葡萄糖 同
答案：不能！因为翻转后，a-键取代多，不稳定。 a-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH HO HO OH OH H O CH2 OH HO HO OH OH H b-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH OH OH HO OH H O OH CH2 OH OH OH HO H x x