绘制动力学曲线 (2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、 电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(R、UV Vs、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定 量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应
绘制动力学曲线 (2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、 电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UVVIS、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定 量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应
绘制动力学曲线 视反应速率大小而采用不同的实验技术 如果混合时间相对于反应时间可略,可采用"静态法"。 对于反应时间与混合时间不相上下的反应,常采用动态法 和快速混合技术。 对于反应时间介于1ms至1s的反应,可用“停流法”和“ 连续流动法”测量,其装置示意图如下 接受注射器 不混合开始均匀处 档板 光束 22二 电键 光电池 示波器 观测
绘制动力学曲线 视反应速率大小而采用不同的实验技术 •如果混合时间相对于反应时间可略，可采用"静态法" 。 •对于反应时间与混合时间不相上下的反应，常采用动态法 和快速混合技术。 •对于反应时间介于1ms至1s的反应，可用“停流法”和“ 连续流动法”测量，其装置示意图如下： •
阻碍流动技术 反应前,两种反应物溶液分置于注射器A及B中。 反应开始时,用机械的方法 将注射器活塞迅速推下,两种 溶液在反应器C中在1/10005内 快速混合并发生反应,用快速 自动记录谱仪或照相技术,拍 喷口 摄C窗口中与浓度呈线性关系 的物理量,如电导、旋光、荧 光等,然后进行分析
阻碍流动技术 反应前，两种反应物溶液分置于注射器A及B中。 反应开始时，用机械的方法 将注射器活塞迅速推下，两种 溶液在反应器C中在1/1000s内 快速混合并发生反应，用快速 自动记录谱仪或照相技术，拍 摄C窗口中与浓度呈线性关系 的物理量，如电导、旋光、荧 光等，然后进行分析
绘制动力学曲线 对于反应时间远不足m的反应,使用弛豫法等。它是用作 用时间非常短暂的(持续时间常少于重新建立平衡所需时 间的一半)外部脉冲来扰动平衡体系,再用快速物理方法 跟踪体系趋向新平衡的变化。下图为温度跃变法装置示意 图。 C高压电容器S电开关L光源RV反应器 M单色仪P光电倍增管0示波仪 A一石英反应智:B一石英制闪光灯管:C一电春器:D-测器: E一延武电路:F一闪舍 了一她发器:R一反制装量
绘制动力学曲线 •对于反应时间远不足ms的反应，使用弛豫法等。它是用作 用时间非常短暂的（持续时间常少于重新建立平衡所需时 间的一半）外部脉冲来扰动平衡体系，再用快速物理方法 跟踪体系趋向新平衡的变化。下图为温度跃变法装置示意 图。 •
绘制动力学曲线 弛豫法仅使化学平衡发生扰动,但并不产生新的化学物质。 而闪光光解法、脉冲射解法和激波管法则可以产生新的( 个或几个)反应物质。 由上测定了不同时刻f时某一反应物种的浓度[B,把 系列的「B]对t作图,可得一曲线(亦称动力学曲线), 则相应于所选时刻的点处切线的斜率即为( d/dt),由 之可确定反应速率r
绘制动力学曲线 弛豫法仅使化学平衡发生扰动，但并不产生新的化学物质。 而闪光光解法、脉冲射解法和激波管法则可以产生新的（一 个或几个）反应物质。 由上测定了不同时刻 t时某一反应物种的浓度[B] ，把一 系列的 [B] 对 t 作图，可得一曲线（亦称动力学曲线）， 则相应于所选时刻的点处切线的斜率即为〔d[B]/dt〕，由 之可确定反应速率r