第九章电解和库仑分析法 电解分析: 电重量法:根据电解后在电极上析出的被测物 质质量来进行分析(高含量) 电解分离法:用于物质的分离 ■库仑分析法:根据电解过程中所消耗的电量来 求得被测物质的含量(可用于痕量)
第九章 电解和库仑分析法 电解分析： 电重量法：根据电解后在电极上析出的被测物 质质量来进行分析（高含量） 电解分离法：用于物质的分离 库仑分析法：根据电解过程中所消耗的电量来 求得被测物质的含量（可用于痕量）
9.1电解分析的基本原理 电解 电解是利用外部电源使化学反应向非自发方向 进行的过程。 电解 CuSSes n(+)阳极:2H20分4++02+4e氧化 ■(-)阴极:Cu+2e<Cu 还 原
9.1 电解分析的基本原理 一、电解 电解是利用外部电源使化学反应向非自发方向 进行的过程。 电解CuSO 4 (+)阳极：2H 2O ↔ 4H ＋ + O 2 + 4e - 氧化 (-)阴极：Cu + 2e ↔ Cu 还 原
、分解电压与析出电位 J分:使物质开始在两极上析出时的最小外加电压 分“原电池Em-E 阴 分~0反 少外-U分=iR 析:使物质开始在电解上析出的电位 实际上,阴极电位更负,阳极电位更正,才能析出 对于不同组分,U越小,越易电解 阴极上,析出电位愈正者,愈易还原; 阳极上,析出电位愈负者,愈易氧化
二、分解电压与析出电位 U 分：使物质开始在两极上析出时的最小外加电压 U 分= -E原电池 = E 阳–E 阴 U 分= U 反 U 外 - U 分= iR E 析：使物质开始在电解上析出的电位 实际上，阴极电位更负，阳极电位更正，才能析出 对于不同组分，U 分越小，越易电解 阴极上，析出电位愈正者，愈易还原； 阳极上，析出电位愈负者，愈易氧化
、过电压及过电位 UA>U 反 nU分-U反 原因:极化引起两极产生超电位 极化:电流流过时电极电位对理论值的偏差) a.浓差极化:由于电解过程中电极表面附近溶液 的浓度与本体溶液的浓度的差异引起的。 b.电化学极化:由于电极反应迟缓引起的。 阳极更正一na为正 阴极更负一η为负 分=(E平(阳)+n1Q)-(E平(阴)+n。)
三、过电压及过电位 U 分 > U 反 η= U 分 - U 反 原因：极化引起两极产生超电位 （极化：电流流过时电极电位对理论值的偏差） a. 浓差极化：由于电解过程中电极表面附近溶液 的浓度与本体溶液的浓度的差异引起的。 b. 电化学极化：由于电极反应迟缓引起的。 阳极更正— η a为正 阴极更负— η c为负 U 分=（E平（阳） ＋ η a）－ （E平（阴） ＋ η c ）
四、电解时离子的析出次序及完全程度 ■金属在阴极上析出,电位越正越先析出 ■电解完全:剩下为原浓度的105106
四、电解时离子的析出次序及完全程度 金属在阴极上析出，电位越正越先析出 电解完全：剩下为原浓度的10-5~10-6