新戊醇虽为伯醇，按S1机理进行，是重排产物。 CH3 CH3 CH3-C-CH2-OHCHs-C-CH2-OH2H2 CH3 CH3 盐 CH3 CH3 CH3-0- 重排 CH3-C-CH2-CHgBr> CH3 3°碳正离子 CH3 CH3-C-CH2-CH3 2-甲基-2-溴丁烷 Br ≈100%
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S2机理：过渡态控制反应速率；产物构型翻转且 无重排反应。 RGH2-OH+Hx终RGH2-l2+X慢 伯醇 盐 过渡态 醇的亲核取代反应比卤代烷难，霄在酸催化下进 行，因醇羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。 碱性：HO>X
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(二)与氯化亚砜及卤化磷的反应 1.与氯化亚砜作用一Si历程 R-0H+S0CI2→R-Cl+S02个+HC1个 优点：收率高，产物容易分离。 缺点：生成的酸性气体会造成环境污染并对金属 设备腐蚀性强；多用于实验室制备卤代烃
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反应机理：立体化学特征：构型保持。 G OH CK 氯代亚硫酸酯 -S02 R.G 该机理称为分子内亲核取代反应，并以“S”表示 (Substitution nucleophilic internal)
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(三)与卤化磷的反应 3R-OH+PBr3->3R-Br+P(OH)3 6R-0H+2P+3Br2>6R-Br+2P(0H)3 3R-OH+PI3->3R-I+H3PO3 6R-0H+2P+3I26R-I+2P(0H)3 R-OH+PCI5->R-CI POCI3+HCI 105℃ 反应机理：Sv2；无重排产物。 立体化学特征：构型反转
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