(5)反应温度: 3Ca(OCI)2=Ca(CIO3)2+2CaCl2 为此必须控制反应温度在35~38°C,不能超过400C,因 为制漂反应为放热反应,因此反应过程中应设法移去热量。 冬季石灰乳温度不能低于100C,否则产生C·8H2O结晶 沉淀和碱性盐沉淀。 令(6)终点的控制:为了制得较高的有效氯浓度的漂液,又 不使漂液过氯化,必须控制好终点。 氯化末期,应常取样,滴以酚酞,呈粉红色,退色时间 为3~5秒,即为终点。如退色过慢,还需通氯,退色过快, 立即停止通氯,用石灰乳液调节其PH值在11~12之间
❖ （5）反应温度： 3Ca(OCl)2=Ca（ClO3）2+2CaCl2 为此必须控制反应温度在35~380C，不能超过400C，因 为制漂反应为放热反应，因此反应过程中应设法移去热量。 冬季石灰乳温度不能低于100C，否则产生Cl· 8H2O结晶 沉淀和碱性盐沉淀。 ❖ （6）终点的控制：为了制得较高的有效氯浓度的漂液，又 不使漂液过氯化，必须控制好终点。 氯化末期，应常取样，滴以酚酞，呈粉红色，退色时间 为3~5秒，即为终点。如退色过慢，还需通氯，退色过快， 立即停止通氯，用石灰乳液调节其PH值在11~12之间
三次氯酸盐漂白的应用原理 和影响因素 冷(一)次氯酸盐漂白的 oCl -cP 应用原理 C 1次氯酸盐与木素的 。0产 反应 HC=O HC--OCI cioe 主要是氯的亲电取 →进一步降解 OCH3 OCH 代和氧化降解反应 降解产物 00] 00] [0] O[0] 图6-5次氯酸盐与术素发色基团的降解反应
三.次氯酸盐漂白的应用原理 和影响因素 ❖ (一)次氯酸盐漂白的 应用原理 ❖ 1.次氯酸盐与木素的 反应 ❖ 主要是氯的亲电取 代和氧化降解反应
反应的过程包括: 冷(1)酚型结构单元苯环上的氯亲电取代,形成氯代木 素 冷(2)在次氯酸盐作用下,苯核中甲氧基脱出甲基,形 成的邻苯二酚基被氧化成醌的结构。 令而在碱性介质中,氯醌基转变成羟醌基,并进一步 被次氯酸盐所氧化,芳香环结构破坏,生成低分子 组分,包括二氯化碳及有机酸等。由于这种氧化降 解作用,使木素大分子中的苯基一烷基醚断开,导 致结构单元相连接的位置上形成新的酚羟基,从而 重复上述反应。 氧化降解反应产生的有机酸导致漂白过程中PH值不 断下降
❖ 反应的过程包括： ❖ (1)酚型 结构单元苯环上的氯亲电取代，形成氯代木 素。 ❖ (2)在次氯酸盐作用下，苯核中甲氧基脱出甲基，形 成的邻苯二酚基被氧化成醌的结构。 ❖ 而在碱性介质中，氯醌基转变成羟醌基，并进一步 被次氯酸盐所氧化，芳香环结构破坏，生成低分子 组分，包括二氯化碳及有机酸等。由于这种氧化降 解作用，使木素大分子中的苯基—烷基醚断开，导 致结构单元相连接的位置上形成新的酚羟基，从而 重复上述反应。 ❖ 氧化降解反应产生的有机酸导致漂白过程中PH值不 断下降
2.次氯酸盐与碳水化合物 的反应 冷(1)氧化反应:在中性和酸 性介质中主要氧化生成醛 程平 基和酮基,在碱性介质中, CHOH 主要生成羧基。 (2)氧化降解:主要由 于氧化而引起的水解作用 和分解作用 Co0 图6-6次酸盐漂白时纤维素的氧化反应
❖ 2.次氯酸盐与碳水化合物 的反应。 ❖ (1)氧化反应:在中性和酸 性介质中主要氧化生成醛 基和酮基，在碱性介质中， 主要生成羧基。 ❖ （2）氧化降解：主要由 于氧化而引起的水解作用 和分解作用. ❖
纤维素氧化后,其分子中有醛基和羧基,由于它们 都是亲电取代基,这对聚糖甙键有一定的影响,特 别醛基影响最大。因为它能活化与之相近的甙键, 使之容易水解而发生甙键的断裂,在碱性介质中, 甙键的断裂则是按β-分裂原理进行的。 令从上看出在中性和酸性介质中进行次氯酸盐漂白会 导致纸浆物理強度的降低和纸浆的返黄,在化学分 析中表现为纸浆粘度和α-纤维素的降低和铜价的增
❖ 纤维素氧化后，其分子中有醛基和羧基，由于它们 都是亲电取代基，这对聚糖甙键有一定的影响，特 别醛基影响最大。因为它能活化与之相近的甙键， 使之容易水解而发生甙键的断裂，在碱性介质中， 甙键的断裂则是按--分裂原理进行的。 ❖ 从上看出在中性和酸性介质中进行次氯酸盐漂白会 导致纸浆物理強度的降低和纸浆的返黄，在化学分 析中表现为纸浆粘度和-纤维素的降低和铜价的增 加