推导：该平衡系统有K个组分，Φ个相每一相中有(K-1)个浓度，共有Φ个相，除了Tp外还必须指定Φ(K-1)个浓度。根据相平衡条件，每个组分在各相中的化学势相等： (α) =μ(β)=. μ(Φ) 则每个组分有(Φ-1)个等式，K个组分则共有K(Φ-1)个等式。: f= Φ(K-1) + 2 -K(Φ-1)=KΦ-Φ +2 -KΦ+Kf=K-Φ+2
注意：1）相律只适用于相平衡系统2）上面假设每个组分在每相中都存在，但这不是必要条件因为在某一相中少一个组分，就会少一个平衡等式，相律公式不变2)f=K-Φ+2是一般关系，其中2是指T,p。若系统条件不符，则f=K-Φ+n。a.考虑更多的因素，如电场，磁场，n包括外界影响因素b.系统有多个T、p，n包括所有T、p；c.若系统指定温度则n=1或0。或/和压力，p146例1.2
例1Na,CO,有三种含水盐：Na,CO3.H,O,Na,CO3:7H,O,Na,CO310H,0(1)pe下，与Na,CO(ag)和冰共存的含水盐最多有几种？(2)30℃时，可与水蒸气共存的含水盐最多有几种？解：系统由Na,CO,和H,O构成,K=2若S-5，但存在三个平衡关系：R=3，Na,CO3+xH,O=NaCO3:xH0:.K=2
1)指定p,f=2-Φ+1=3-Φ当f=0,Φ=3:Φ最多为3，与Na,CO3(aq)和冰(s)与共存的盐只有一种。2)指定30℃,f=3-Φ，当f=0,Φ=3Φ最多为3,：与水蒸气共存的含水盐最多有2种
例2说明下列平衡系统的自由度数f=？1)25℃，pe下，与NaCl(ag)和NaCI(s)平衡共存2)12(s)与I2(g)平衡共存3)开始时用任意量的HCI(g)和NH(g)组成系统反应 HCI(g)+NH3(g)台 NH,CI(s) 达平衡解：1)K=2,Φ=2,指定25℃，p9,:f-2-2+0=0（饱和浓度为定值）2) K=1, Φ=2, :: f= 1-2 + 2 = 1 (p or T)3) K=2, Φ =2(g,s),. :f = 2 - 2 + 2 = 2(T,p或T，某气体浓度）P147，习题5
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