说明:(2)R:独立的浓度关系数;可能是由于化学反应的进行而产生,也可能是指定的但只对同相的物质有意义。例:1.在一抽空的容器中放入PCls,达分解平衡后,生成PCl(g)和Cl2(g)。问K=?答:R=1,R'=1,故K=1。2.在抽空的容器中放入CaCO3,让其发生分解反应。问K=?答:R=1,R'=0,故K=2
例:1. 在一抽空的容器中放入PCl5,达分解平衡后 ,生成PCl3(g)和Cl2(g) 。问K=? 答:R=1,R’=1,故K=1。 2.在抽空的容器中放入CaCO3,让其发生分解 反应。问K=? 答:R=1,R’=0,故K=2
说明:(3)一个系统的物种数可以随着考虑问题的出发点不同而不同,但在平衡系统中组分数是确定的例NaCI-H,O系统1. NaCl, H,O: S-2, R=0, R=0, K-22.NaCI不饱和水溶液Nat, CI-, H,0 : S-3R=0, R'=1: [Na+]=[CI-],K=3-1=23.NaCI饱和水溶液,有NaCI(s)存在NaCI(s), Nat, CI-, H,O : S=4.R=l: NaCl(s) ← Na++ CI-,R'=1:[Na+]=[CI-],K=4-1-1=2
4. NaCI(s), Nat, CI-, H,O ,H+ , OH-:S=6,R=2: NaCI(s)台 Na++ CI-, H,O 台 H+ + OH-R'=2: [Na+]=[CI-], [H+]=[OH-],电中性 [Na+]+[H+]=[CI-]+[OH-],K=6- 2-2=2练习:P144,习题1
练习:P144,习题1
3.自由度f(degreesoffreedom)在不引起旧相消失和新相形成的前提下,能够在一定范围内独立变动的强度性质称作系统的自由度。即能确立系统状态的独立变量。如T,p,c例:①液态水:T,p,f-2,② NaCI(sln):T,p, c,f=3③ NaCI(饱和):T,p,f-2(浓度确定c=f(T))④H,0()-H,0(g)共存系统:f-1。因T,p中只有一个独立变量p=f(T)
二、相律(phase rule)相律——联系K,Φ,f之间关系的规律:f-K-Φ+2相律的推导(Gibbs):设一相平衡系统:该系统有K个组分,Φ个相。在Tp恒定的条件下,有x如下表:βdΦα1xi(@)xi(β)xi(α)2x2(Φ)x2(β)x2(α)....TkXk(D)Xk(α)Xk(β)
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