二无机化学的现状和未 来发展的回能方向 1有机金属化合物化学 现代无机化学中第一个活跃的领域： ● 1827年就制得了第一个有机金属化合物Zeise盐： K2[PtCI]+C2H-K[Pt(C2H)CI3]+KCI ●1952年二茂铁的结构被测定； ●近几十年本领域的发展十分迅速：
二 无机化学的现状和未 来发展的可能方向 1 有机金属化合物化学 现代无机化学中第一个活跃的领域: 1827年就制得了第一个有机金属化合物Zeise盐: K2 [PtCl4 ]＋C2H4 K[Pt(C2H4 )Cl3 ] ＋KCl 1952年二茂铁的结构被测定; 近几十年本领域的发展十分迅速：
19.850 20.000 ★发现了很多新反应； 15.000 13.50 ★制备了许多新化合物； 10,000 ★金属有机化学的发展 1,100 导致了各种有机合成 250 5,000 新方法的建立； 1,250 950 2002 ★使人们对催化过程有 18271934194919541959196419691974.190(年) 时间向隔 了进一步的了解。 过遗金属有机化学研究论文和专利发表情况
★发现了很多新反应； ★金属有机化学的发展 导致了各种有机合成 新方法的建立； ★使人们对催化过程有 了进一步的了解。 ★制备了许多新化合物；
●有6人因在本领域内的贡献而获诺贝尔奖金。 如：Ziegler和Natta因发现烯烃的立体有择 催化而分享了1963年的诺贝尔化学奖。 Ziegler一Nata催化剂是一个烷基铝和三氯化钛 固体的混合物，可在低压下生产聚乙烯和聚丙烯，其 作用机制被认为是乙烯或丙烯聚合时的链增长的顺位 插入机制，增长中的链与单体分子往复于两个顺式配 位之间（这个机制让人联想到一台在分子水平上起作 用的纺车)
Ziegler－Natta催化剂是一个烷基铝和三氯化钛 固体的混合物，可在低压下生产聚乙烯和聚丙烯，其 作用机制被认为是乙烯或丙烯聚合时的链增长的顺位 插入机制，增长中的链与单体分子往复于两个顺式配 位之间(这个机制让人联想到一台在分子水平上起作 用的纺车) 。 如: Ziegler和Natta因发现烯烃的立体有择 催化而分享了1963年的诺贝尔化学奖。 有6人因在本领域内的贡献而获诺贝尔奖金
以丙烯在Ziegler Natta催化剂作用下聚合生成聚丙烯 的反应为例： 首先是在TC晶体中T原子上产生配位空位；丙烯分 子在T1原子的空位上配位，形成一个四中心的过渡态，烷 基迁移到丙烯上，得到一个新的T1一烷基配合物。在T1离 子重新出现的空位上再被丙烯分子配位，接着又进行烷基 的迁移，如此循环不断，最后得到聚丙烯。 H,C 这一聚合反应的重要特点是由于受到配位在T离子上的 R和C一配体空间位阻的影响，使得丙烯的配位和烷基的迁 移只能以一定的方式进行，从而得到立体定向的聚合物
以丙烯在Ziegler Natta催化剂作用下聚合生成聚丙烯 的反应为例: 这一聚合反应的重要特点是由于受到配位在Ti离子上的 R和Cl－配体空间位阻的影响，使得丙烯的配位和烷基的迁 移只能以一定的方式进行，从而得到立体定向的聚合物。 首先是在TiCl3晶体中Ti原子上产生配位空位；丙烯分 子在Ti原子的空位上配位，形成一个四中心的过渡态，烷 基迁移到丙烯上，得到一个新的Ti－烷基配合物。在Ti离 子重新出现的空位上再被丙烯分子配位，接着又进行烷基 的迁移，如此循环不断，最后得到聚丙烯
Wilkinson和Fisher由于在环戊二烯基金属化合物 即所谓的夹心化合物的研究方面作出的杰出贡献而荣获 了1973年的诺贝尔化学奖。 夹心化合物是一类结构特殊的化合物，其中心金属原子位于 两个环之间，且与两个环上碳原子等距离。被戏称为“三明治 化合物(Sandwich Compound。研究表明，金属离子与环通过强 的大π键进行结合。这类化合物是富电子的，能发生许多亲电子 取代反应。已合成出几乎所有过渡金属的环戊二烯基化合物及与 环戊二烯基化合物类似的二苯铬和二环辛四烯基铀等。 二茂铁 二苯铭 二环辛四烯基铀
Wilkinson和Fisher由于在环戊二烯基金属化合物 即所谓的夹心化合物的研究方面作出的杰出贡献而荣获 了1973年的诺贝尔化学奖。 夹心化合物是一类结构特殊的化合物，其中心金属原子位于 两个环之间，且与两个环上碳原子等距离。被戏称为 “三明治” 化合物(Sandwich Compound)。研究表明，金属离子与环通过强 的大键进行结合。这类化合物是富电子的，能发生许多亲电子 取代反应。已合成出几乎所有过渡金属的环戊二烯基化合物及与 环戊二烯基化合物类似的二苯铬和二环辛四烯基铀等。 二茂铁 二苯铬 二环辛四烯基铀