根据理想气体反应的等温方程 △Gm=△.G(T)+RTInJ,=-A 和 AGO=-RTInKo 2.化学亲和势与J,/K关系 得 A=-RTIn(J /K) 如J,<K,A>0,反应可自发进行 如J,=K,A=0,反应达到平衡 如 J,>K,A<0,反应不能自发进行 逆向可自发进行 16
16 根据理想气体反应的等温方程 G G (T) RTlnJp A 0 r m = r m + = − 和 rGm 0 = -RTlnK0 得 A = -RTln(Jp /K0 ) 如 Jp < K0 ,A > 0,反应可自发进行 2. 化学亲和势与Jp /K0关系 如 Jp > K0 ,A < 0,反应不能自发进行 逆向可自发进行 如 Jp = K0 ,A = 0,反应达到平衡
气相反应的实验平衡常数其它表示法。 3.理想气体反应的K、K、K,及K。 K0=K,(p)Σe (1)标准平衡常数 K0=Π(PB/p)Y平衡 (2)实验(实际)平衡常数K,=I(PB)平衡
17 气相反应的实验平衡常数其它表示法。 3. 理想气体反应的K0 、Kc 0 、Kp及Kc B K (p ) 0 p − = (2)实验(实际)平衡常数 Kp = (pB ) B平衡 K0 (1) 标准平衡常数 K0 = (pB /p0 ) B平衡
(3)量浓度表示的标准平衡常数K0 K.0=Π(cg/c)Yr衡 因为对理想气体 P=nRT/V=CRT K)r/p) =(eRT/p)2Π(8) =(cRT/p)>veK C0常规定为1 mol-dm3 18
18 (3) 量浓度表示的标准平衡常数Kc 0 Kc 0 = (cB /c0 ) B平衡 B B c RT / p ) c c ) ( p p K ( 0 0 0 B 0 0 B = = B B ) c c (c RT / p ) ( 0 0 0 B = 因为对理想气体 P = nRT/V = cRT C0常规定为1moldm-3 0 C 0 0 (c RT / p ) B K =
(4)量分数表示的平衡常数K, K(pp) =(p/p)ZeΠ(yB): =(p/p)-veKv (⑤)反应各物质摩尔数表示的平衡常数K, K0=IP8)=Π(pyg/p)9 =I[pnB/(p°∑ng]Y =[p/(p°∑ng)]2eKa
19 (4) 量分数表示的平衡常数Ky B B ) (py / p ) p p K ( 0 0 B 0 B = = B B (p/ p ) (y ) B 0 = y 0 (p / p ) B K = (5) 反应各物质摩尔数表示的平衡常数Kn B B ) (py / p ) p p K ( 0 0 B 0 B = = B [pn /(p n )] B 0 B = B n 0 [p/(p n )] B K =
(⑥)各平衡常数间的关系 K0=K,(p)2e =(CRT/p)-VEK =(p/p)-v8Ky =[p(p°∑nB2pK。 1)当V0时,各平衡常数相等,为无单位的 纯数。当∑V0时,各平衡常数不相等。 2)各平衡常数中,K0、Ky一定无单位。与热 力学函数相联系的只有K(△,Gm0=-RTInK)。 20
20 (6) 各平衡常数间的关系 B K (p ) 0 p − K0 = 0 C 0 0 (c RT / p ) B K = y 0 (p / p ) B K = B n 0 [p/(p n )] B K = 1)当B=0时,各平衡常数相等,为无单位的 纯数。当B≠0时,各平衡常数不相等。 2) 各平衡常数中,K0 、Ky一定无单位。与热 力学函数相联系的只有K0 (rGm 0 = -RTlnK0 )