5.化学反应的等温方程 对理想气体 V'a"= -2m+26L以) ∑V8(T)=A,G8(T) △,G0为标准摩尔反应吉布斯函数
11 5 .化学反应的等温方程 对理想气体 = B r G m B B = + B B 0 B B 0 B B ) p p (T) RT ln( = B 0 r m 0 B B (T) G (T) rGm 0为标准摩尔反应吉布斯函数
A,Gm=A,Go(T)+EvpRTIn Pa =A,G8(T)+RT∑Va In Pa 0 =A,G(T)+RT∑In(PB) 00 =AGD+RTan哈 令J。=)为压力商 △,Gm=△,Gm(T)+RTInJp=-A 即理想气体反应的等温方程
12 0 B B 0 r m r m p p G = G (T) + RT ln 0 B B 0 r m p p = G (T) + RT ln B ) p p G (T) RT ln( 0 0 B r m = + B ) p p G (T) RT ln ( 0 0 B r m = + B ) p p J ( 0 B B 令 = 为压力商 G G (T) RTlnJp A 0 r m = r m + = − 即理想气体反应的等温方程
§5.2理想气体反应的标准平衡常数 1.理想气体反应的标准平衡常数 △,Gm=△,Gm(T)+RTInJ。 当反应达平衡时,△,Gm=0,则有 △,Gm0=-RTln(Jp)平衡 (Jp)平衡=xp(-A,Gm0/RT)=K0 A,Gm=-RTInKo K《桥为牌粗气体反应的标准平衡常数
13 1. 理想气体反应的标准平衡常数 p 0 r m r m G = G (T) + RTlnJ 当反应达平衡时,rGm = 0,则有 rGm 0 = -RTln(Jp )平衡 (Jp )平衡 = exp(-rGm 0 /RT) = K0 rGm 0 = -RTlnK0 K0称为理想气体反应的标准平衡常数。 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数
(Jp)平衡=exp(-A,Gm/RT) 因 (p)平衡=Π(pg/p) 所以 K0=ΠI(pB/p)Y平衡 如有一反应dD+eE+.→gG+hH+. (P)=K(P)v pop
14 (Jp )平衡 = exp(-rGm 0 /RT) = K0 因 (Jp )平衡 =(pB /p0 ) B 所以 K0 = (pB /p0 ) B平衡 如有一反应 dD+eE+…→ gG+hH+… equ e 0 d E 0 D h 0 g H 0 G 0 ] ) p p ) ( p p ( ) p p ) ( p p ( K [ = B (p ) p p p p 0 e E d D h H g G − = B K (p ) 0 p − =
说明 (I)因K0=I(PBp)Y平衡,所以K0为无量纲的 纯数。 (2)K0与标准压力单位有关,p现规定为 100kPa。 (3)K是热力学平衡常数,K常称为实验平衡 常数,一般是有量纲的,只有当V0时才 无量纲。根据标准热力学函数所算得的平衡 常数则是K0。除了量纲之外,热力学平衡常 数和经验平衡常数在数值有时也不同
15 说明 (1)因 K0 = (pB /p0 ) B平衡,所以K0为无量纲的 纯数。 (2) K0 与标准压力单位有关,p 0现规定为 100kPa 。 (3)K0是热力学平衡常数,Kp常称为实验平衡 常数,一般是有量纲的,只有当B=0时才 无量纲。根据标准热力学函数所算得的平衡 常数则是K0 。除了量纲之外,热力学平衡常 数和经验平衡常数在数值有时也不同