RSITY 四、物性: 低级醇溶于水,多元醇与水无限混溶。 ■沸点随分子量增加而升高;直链》支链(同C原子数) 多元醇的沸点高,乙二醇bp197℃;丙三醇290℃。 低级醇与MgCl2,CaC2形成结晶状的分子化合物(类似水 合物),如MgCl26CHOH、CaCl2"3C2HOH,所以醇不 能用这些盐干燥,一般用无水K2CO2、CaO等
四、物性： ◼ 低级醇溶于水，多元醇与水无限混溶。 ◼ 沸点随分子量增加而升高；直链>支链（同C原子数） ◼ 多元醇的沸点高，乙二醇b.p. 197℃； 丙三醇 290℃。 ◼ 低级醇与MgCl2，CaCl2形成结晶状的分子化合物（类似水 合物），如 MgCl2 •6CH3OH、CaCl2 •3C2H5OH，所以醇不 能用这些盐干燥，一般用无水K2CO3、CaO等
Infrared spectra provided courtesy of Nicolet instrument Corp 110% 0-H C-H 0% 40003500 3000 25002000 15001000 450 Wavenumber(cm-1) CH CH CHCH OH 2-methyl-1-propanol
C— O O — H C— H
400 200 100 (CH3)3C CHCH3 OH 图9-33,3-二甲基-2-丁醇的核磁共振谐
取代,消去 五、化学性质:R9÷0—}H 氧化 酸性,生成酯 1醇的酸性 ROH Ro + h HOH Na Naoh +H2 ROH Na RONa t-h PKa=16,酸性比水弱,水的PKa=157 由于烷基的给电子效应,使得稳定性RCH2O〉R2CHO> R2CO,所以与N反应的活性为伯>仲>叔;酸性也为伯〉仲 叔
五、化学性质： 1.醇的酸性 ROH RO + H HOH + Na NaOH + H2 1 2 ROH + Na RONa + 1 2 H2 PKa = 16，酸性比水弱，水的PKa = 15.7 由于烷基的给电子效应，使得稳定性 RCH2O- > R2CHO- > R3CO- , 所以与Na反应的活性为 伯 > 仲 > 叔； 酸性也为伯 > 仲 > 叔。 R C H O H 取代，消去 氧化 酸性，生成酯
当α-C上有吸电子基时,Pka减小,酸性增大。 如F2CCH2OH其PKa=12.2 因为酸性:H2o>ROH,所以其共轭碱:Ro°>oHP R—ONa+HOH R—OH+NaOH (白色固体) RONa的亲核性大于NaOH 一般情况下平衡向右,工业上用除去反应中生成水的方式,使 平衡左移,制备醇钠。(加入苯,生成三元共沸物,平衡左移。)
◼ 当α- C上有吸电子基时，Pka减小，酸性增大。 如 F3 CCH2 OH 其PKa =12.2 ◼ 因为酸性： H2O > ROH， 所以其共轭碱: RO > OH R ONa + HOH R OH + NaOH (白色固体) 一般情况下平衡向右，工业上用除去反应中生成水的方式，使 平衡左移，制备醇钠。（加入苯，生成三元共沸物，平衡左移。） RONa的亲核性大于NaOH